氧化物和盐类在分子筛内外表面及孔穴中的自发分散及？…

氧化物和盐类可在分子筛内外表面及孔穴中自发形成原子水平的分散,原因是分散后体系的熵可大大增加,同时在表面生成的新键,其强度和未分散时化合物内部的键强度不相上下,结果导致体系的总自由能下降。熔点较低的化合物的分散可通过它们与分子筛混合在适当温度下加热来实现;熔点较高的化合物的分散,则需要通过用其溶液浸渍分子筛后烘干和热分解来实现。     

氯化银在活性炭载体上的单层分散行为

利用自发单层分散的原理制备负载氯化银的活性炭（AC）,讨论氯化银在活性炭载体上的分散情况,并且采用密度泛函理论（DFT）B3LYP的方法,研究了活性炭表面AgCl活性组分的单层分散行为.结果表明：在低AgCl负载量时,AgCl可在活性炭载体表面达到单层分散,XRD测得其单层分散阈值为每克活性炭0.144 g AgCl.静态定容法测得当AgCl的负载量为每克AC0.133 gAgCl时,样品的CO的吸附容量最大.AgCl主要以银端垂直附着在活性炭表面的顶位和桥位上,作用能在46.26～47.64 kJ/mol之间.在此基础上,用不同的原子簇模型模拟计算得到其单层分散阈值为每克活性炭0.148 gAgCl,与XRD测得的结果一致.结合X衍射相定量法和密度泛函理论,同样可研究其他相似的活性组分在活性炭载体上的单层分散情况,为高效吸附剂和催化剂的研究制备提供方法的指导.     

La(NO_3)_3在HZSM-5分子筛表面上的自发单层分散

本文采用La(NO_3)_3·6H_2O与HZSM-5分子筛相混合研磨,并在不同时间,不同温度(低于La(NO_3)_3·6H_2O的分解温度393K)下,加热。用X射线晶体衍射,X射线光电子能谱检测其分散情况。实验证明,La(NO_3)_3能够以单层形式分散在HZSM-5表面上。     

锶离子在纳米TiO2表面单层分散阈值的研究

采用浸渍法制备了表面吸附Sr²⁺ 的锐钛型纳米TiO₂系列样品,通过XRD法和XPS法研究了Sr²⁺在纳米TiO₂表面单层分散的阈值。两种研究方法测得的阈值均为1.0个/nm²,按照密置单层模型计算得到估算阈值为5.3个/nm²,大于所得实际阈值。     

双金属氧化物和氧化物载体组分间的相互作用

讨论了一些过渡金属氧化物（NiO,CuO或MoO3)在经改性所得复合载体（TiO2-γ-Al2O3，MoO3-t-ZrO2或NiO-t-ZrO2)上的分散作用，这些三地体系中实验测定的氧化物分散容量与研究负载型二元氧化物体系所得嵌入模型的估算值基本相符；样品的表面组成、结构和性能与载体的表面结构、过渡金属氧化物的负载量和加料顺序以及焙烧温度密切相关。     

负载AgNO_3单层分散吸附剂吸附分离碳四烯烃/烷烃的研究

采用浸渍法分别制备以SiO2和SBA-15为载体的硝酸银改性的单层分散型吸附剂,考察负载量对吸附剂分离碳四烯烃/烷烃的影响。实验发现,随着硝酸银负载量的增加,吸附剂对丁烯的吸附量增多,吸附分离能力增强,但是当硝酸银的负载在增加到一定值后,随着硝酸银负载量的增加,吸附剂对丁烯的吸附量开始减少。通过实验,认为硝酸银在二氧化硅上的分散阈值大约为0.29 g AgNO3/g SiO2,硝酸银在SBA-15上的分散阈值大约为0.45 g AgNO3/g SiO2。     

氯化钙在10X分子筛上的单层分散研究

根据盐在载体上自发单层分散的理论,通过样品的XRD检测分析,研究了不同担载方法、担载量和焙烧温度对氯化钙在10X分子筛上单层分散的影响.在担载量同为0.6 g/g时,乙醇溶液浸渍样品在500 ℃下焙烧,氯化钙即能达到完全单层分散;水溶液浸渍样品须在550 ℃的焙烧温度下氯化钙才能达到完全单层分散,并且出现了明显的离子交换.干混法样品的氯化钙单层分散量显著低于乙醇溶液浸渍法和水溶液浸渍法,在600 ℃下其氯化钙担载量既使从0.6 g/g降低至0.4 g/g,仍然有显著的氯化钙晶相峰存在.当焙烧温度各自升到一     

CeO2在Al2O3及TiO2载体上的分散

采用等体积浸渍法制备了CeO2/Al2O3、CeO2/TiO2复合氧化物载体。应用X-射线粉末衍射（XRD）、比表面积测定、激光Raman光谱、扫描电子显微镜（SEM）等技术研究了CeO2在Al2O3及TiO2载体上的分散状态。结果显示：对CeO2/Al2O3，CeO2主要存在于Al2O3表面，晶粒小、分散性好；而对CeO2/TiO2，大部分CeO2以体相形式与TiO2共存，晶粒大、分散性也差。此外，也没有发现TiO2由锐钛矿向金红石的晶相变化。CeO2/Al2O3具有比Ce/TiO2更大的比表面积，更适合用于催化剂的载体。     

CuCl2／NaY体系加热单层分散态的程序升温还原研究

通过对国热单层分散和离子交换两种方法制得的样品的研究表明，二者中Cu^2 的状态是不同的，在加热分散样品中，阈值之间的样品有两个还原峰，分别为500K烽716K，而离子交换法所得的CuY的还原峰对应温度为481K和586K，实验结果证明，在单层分散得到的样品中，把Cu^2 还原为零价比离子交换法的样品困难得多，因此，通过这种方法制得的催化剂的催化活性也可能与离子交换法制得的催化剂不大相同。     

CuCl2/NaY体系加热单层分散态的程序升温还原研究

通过对加热单层分散和离子交换两种方法制得的样品的研究表明 ,二者中Cu2 + 的状态是不同的 .在加热分散样品中 ,阈值之前的样品有两个还原峰 ,分别为 5 0 0K和 716K ,而离子交换法所得的CuY的还原峰对应温度为 4 81K和 5 86K .实验结果证明 ,在单层分散得到的样品中 ,把Cu2 + 还原为零价比离子交换法的样品困难得多 .因此 ,通过这种方法制得的催化剂的催化活性也可能与离子交换法制得的催化剂大不相同