对硝基苯甲酸胆甾醇酯的合成及其分子自组装结构研究

 从对-硝基苯甲酸与胆甾醇出发,采用DCC、DMAP酯化法一步合成了对硝基苯甲酸胆甾醇酯,产物结构经核磁、X射线衍射单晶结构测试得到证实;化合物的液晶行为采用偏光显微镜(POM),差示扫描量热仪(DSC)等手段进行了研究.研究表明,该化合物为具有胆甾相的液晶分子,建立了化合物形成胆甾相的分子组装模型,并分析了化合物从晶体结构到液晶相结构转变过程中分子自组装结构的变化过程.通过对比,讨论了苯环上的取代基对苯甲酸胆甾醇酯衍生物液晶性质的影响.     

几种胆甾醇酯的合成与表征

 从相应的羧酸衍生物出发,采用DCC,DMAP酯化的方法合成了4种胆甾醇酯:多取代苯甲酸胆甾醇酯5,6,7及联苯丁酮酸胆甾醇酯9.偏光显微镜(POM)及示差扫描量热法(DSC)研究表明,多取代苯甲酸胆甾醇酯5,6,7为具有胆甾相的液晶分子.9为1种新型的胆甾醇酯化合物,其结构均未见文献报道.     

新型胆甾型液晶的合成及其侧链取代基对介晶性的影响

本文设计、合成了一种新型胆甾型液晶，３－溴－４－辛氧基苯甲酸胆甾醇酯，通过示差扫描量热法（ＤＣＳ）和偏光显微镜研究，该化合物在１３９－１５３℃呈近晶相，１５３－１８４℃呈胆甾相，并对取代基溴原子对介晶性的影响进行了讨论。     

胆甾相液晶的质谱研究——Ⅱ.混合液晶的气相色谱—质谱分析

利用填充柱色谱-质谱联用,分析胆甾醇氟代物、胆甾醇油烯基碳酸酯及低分子量的胆甾醇羧酸酯;对分子量大于500的胆甾醇羧酸酯,通过甲醇化-酯交换反应使其转变为相应的羧酸甲酯,用毛细管柱色谱-质谱联用分析酯交换产物而间接测定之,有效地测定了胆甾相液相混合物的各个组分。     

含向列液晶交联剂的液晶弹性体液晶性能

把向列液晶交联剂 4 (ω 烯丙酰氧基己氧基 )苯甲酸 2 叔丁基 1,4 二酚酯和胆甾液晶单体 4 烯丙氧基苯甲酸胆甾醇酯接枝到含氢硅氧烷链上 ,交联剂的质量分数由 0至 12 %,得到系列液晶弹性体P1～P7·通过热分析、偏光显微分析等手段研究了向列液晶交联剂对弹性体液晶性能的影响·结果表明 ,P1～P7都有液晶性能 ,均为胆甾液晶织构 ,系列液晶弹性体的tg 随交联剂在链中浓度增加而降低 ,ti 变化不大 ,具有较宽的液晶区间 ,在 182℃以上·交联剂质量分数为 2 %时 ,即从P4 开始弹性增加 ,当交联剂的质量分数大于 8%时 ,液晶相存在至热分解温度 ,所有液晶弹性体的热稳...     

一类具有光学活性胆甾液晶聚合物的合成与表征

介晶单体十一烯酸胆甾醇酯(M1)和非介晶手性单体十一烯酸薄荷醇酯(M2)通过接枝共聚引入聚甲基含氢硅氧烷(PMHS)中,制得系列侧链液晶聚合物P0～P8·通过傅立叶转换红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热仪(DSC)、热失重分析(TGA)、偏光显微镜(POM)、X射线衍射分析(WAXD,SAXS)等手段对聚合物的结构、热致液晶性能及热性能进行了表征·聚合物P0～P8均为胆甾型热致液晶,具有较宽的介晶相范围,呈现出典型的胆甾液晶彩色Grandjean织构及油丝织构,但其液晶性能在非介晶的手性单体M2质量分数大于30%时开始变弱·聚合物都具有较高的热稳定...     

含氨酯基的壳聚糖衍生物的胆甾液晶螺旋性质

用圆偏振光二向色性谱法研究了3种含氨酯基的壳聚糖衍生物的胆甾液晶螺旋性质.结果表明，3种衍生物的质量分数为65%的氯仿溶液都呈现胆甾液晶相.此外，CD谱观察结果显示侧基结构对其胆甾螺旋方向有明显的影响.     

含葡萄糖基元的胆甾型液晶聚合物的合成与表征

把手性单体1-O-(十一烯)-β-D-四乙酰葡萄糖苷(M1)和液晶单体4-烯丙氧基苯甲酸胆甾醇酯(M2)接枝到聚甲基含氢硅氧烷上,手性单体的摩尔分数从0至30%,得到系列液晶聚合物.通过红外光谱(IR)、核磁共振谱(1HNMR)、旋光分析、差示扫描量热法(DSC)、偏光显微分析法(POM)、热失重分析法(TGA)、X射线分析等手段研究了手性单体对侧链胆甾型液晶聚合物性能的影响.结果表明P1~P7都有液晶性且为胆甾型液晶聚合物,系列液晶聚合物的tg和ti随手性单体含量的增加而降低,P1~P7具有较宽的液晶相范围,热稳定性较高,质量损失5%时的热失重温度均在300℃左右.     

多取代苯甲酸胆甾醇酯液晶的合成及表征

合成了一系列多取代苯甲酸胆甾醇酯［４－ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ－３,５－（Ｂｒ）２－Ｃ６Ｈ２－ＣＯＯＣｈ］,（ｎ＝２,４,６,８,１０）,并通过ＤＳＣ和偏光显微镜对其介晶性进行了研究．结果显示该类化合物均呈现出胆甾相,与其未溴代的同系物相比,介晶相温度范围变窄．当ｎ＝４时,化合物在１１１～１６３℃呈胆甾相．     

三乙氧基胆甾醇的合成和介晶相转变研究

报道了三乙氧基胆甾醇（Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌ，以下简称ＴＣ）的合成方法、提纯过程，及用偏光显微镜、差示扫描量热（ＤＳＣ）对ＴＣ相转变的研究。结果表明，加热固 态ＴＣ至清亮，其中存在两个近晶型液晶相，在ＴＣ的冷却过程中，存在一个胆甾型 液晶相。ＴＣ在过量水中还可形成层状溶致液晶。所以，ＴＣ既具有热致液晶的特性， 又具有溶致液晶的特性。     

Synthesis and Phase Behavior of ω- (cholesteroxycarbonyloxy)-alkyl 3,3,5,5-tetramethyl-3, 5-disila-4-oxa cyclohexyl-carboxylate

Four new organosilane compounds containing cholesteryl group were synthesized by esterification of 3,3, 5, 5-tetramethyl-3, 5-disila-4-oxa-cyclohexane-1-carboxylic acid and ω-hydroxyalkyl, cholesteryl carbonate in the presence of DCC and DMAP. Their structures were characterized by 1H-NMR, IR and elemental analysis. Their phase behaviors were investigated by differential scanning calorimetry (DSC) and polarized microscopy. Results showed that these four organosilane compounds were all liquid crystalline and longer spacer was advantageous to orientation of organosilane heterocycle and cholesteryl group.     

胆甾醇液晶复合膜的制备及血液相容性研究

模仿生物膜的表面结构形态,将有序的、流动的介晶基团引入到聚合物材料聚氨酯（PU）中,制成胆甾醇液晶／PU复合膜,作为抗凝血生物材料．利用偏光显微镜观察复合膜的表面形貌特征,并通过溶血率测试、动态凝血试验及血小板黏附试验探究液晶／PU复合膜的血液相溶性．实验结果表明：在聚合物基材中加入流动的、有序的胆甾醇液晶可使复合材料表面呈现有液晶微区的有序结构特征,膜材料中的这种有序结构使复合膜的抗凝血性能得到明显改善,液晶／PU复合膜血液相容性的改善程度与液晶的组成及复合膜中液晶的含量相关．     

Synthesis and phase behavior of ω-(cholesteroxycarbonyloxy)-alkyl 3,3,5,5-tetramethyl-3,5-disila-4-oxacyclohexyl-carboxylate

Four new organosilane compounds containing cholesteryl group were synthesized by esterification of 3,3,5,5-tetramethyl-3,5-disila-4-oxa-cyclohexane-1-carboxylic acid and ω-hydroxyalkyl, cholesteryl carbonate in the presence of DCC and DMAP. Their structures were characterized by¹H-NMR, IR and elemental analysis. Their phase behaviors were investigated by differential scanning calorimetry (DSC) and polarized microscopy. Results showed that these four organosilane compounds were all liquid crystalline and longer spacer was advantageous to orientation of organosilane heterocycle and cholesteryl group. Biography: TANG Hong-Ding (1972-), male, Ph. D candidate, Research direction: orgenosilicon materials     

含胆甾基偶氮液晶聚合物的合成与表征

将合成的含偶氮基团的液晶单体M与含胆甾基团的手性液晶单体N接枝到含氢甲基硅油上,得到系列手性偶氮类侧链液晶聚合物PY₁~PY₆.利用红外光谱(IR)、核磁共振谱(¹HNMR)对其分子结构进行表征,采用差示扫描量热法(DSC)、偏光显微分析法(POM)、热重分析法(TG)对其介晶性能、相行为及热稳定性进行研究.结果表明,所合成的聚合物PY₁~PY₆为互变热致液晶,均呈现胆甾相的Grandjean织构.从PY₁到PY₆ 随着偶氮单体M含量的增加,t_g呈先降后升的趋势,而t_i则缓慢下降.该系列聚合物热稳定性良好,5%热失重温度在290℃以上,液晶区间在162~189℃之间.     

含有扭曲晶界相手性液晶AEMBB的合成

根据具有强扭曲的扭曲晶界相(TGB)理论,设计并合成了一种含有TGBC*相态的手性液晶单体(+)4-(2-丙烯酰氧基)乙氧基苯甲酰氧基-[4′-(2-甲基)丁氧基]联苯酯(AEMBB).通过红外光谱分析反应物的羧酸基和羟基峰的消失判断反应完成;通过核磁共振确定各氢原子位置以确定目标产物的实现;并通过偏光显微镜和DSC研究了目标产物的液晶性能和相转变类型.结合偏光显微镜和DSC证明单体AEMBB存在胆甾、扭曲晶界和手性近晶C等多种相态,为互变液晶.     

偶氮,亚胺,酯类液晶的合成及中心桥键对介晶性的影响研究

报道了偶氮化合物ｐ－Ｈ２１Ｃ１０Ｏ－Ｃ６Ｈ４－Ｎ→‖Ｎ－Ｃ６Ｈ４－ＣＯＯＣｈ，亚胺化合物ｐ－Ｈ２１Ｃ１０Ｏ－Ｃ６Ｈ４－ＣＨ→‖Ｎ－Ｃ６Ｈ４－ＣＯＯＣｈ，酯类化合物ｐ－Ｈ２１Ｃ１０Ｏ－Ｃ６Ｈ４－ＣＯＯＣｈ，（Ｃｈ ａｓ ｔｈｅ ａｂｂｒｅｖｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｙｌ ｇｒｏｕｐ）的合成，结构鉴定，以及ＤＳＣ和偏光显微镜对其介晶性研究的结果，并对中心桥键对介晶性的影响进行了讨论。     

含两种介晶基元的侧链聚硅氧烷的液晶性能

用两种液晶单体 4 丙烯酰氧基 1 丁酸胆甾醇酯和 4 烯丙氧基苯甲酸对氰基苯酯通过接枝共聚 ,引入到聚甲基含氢硅氧烷中制得了一系列侧链液晶聚合物·通过采用傅立叶转换红外光谱 (FTIR)对其结构进行了表征·用差示扫描量热方法 (DSC)及偏光显微分析方法 (POM )等研究了该系列液晶聚合物和单体的液晶性能·随着聚合物结构中胆甾醇酯类单体组分质量分数的增加 ,系列液晶聚合物的玻璃化温度呈现上升趋势·所有聚合物都具有较宽的介晶相范围·