用作桥联配体的4,4′-二苯基-2,2′-双噻唑-5,5′-二磺酸钠的合成

以二硫代乙二酰胺、ω一溴代苯乙酮为起始原料 ,用无水乙醇作溶剂合成了 4,4′-二苯基 - 2 ,2′-双噻唑 .m.p.2 1 6.9℃～ 2 1 7.1℃ ,收率 5 7.5 % .IR,νmax( cm- 1 ) :31 1 1 (芳杂环 C- H) ,30 60(芳氢 ) ,1 5 97,1 5 5 8,1 5 4 1 ,1 5 0 8,1 474,1 44 3(苯环骨架 ,噻唑环骨架振动 ) ,939,742 ,692 (苯环单取代 ) .后经磺化 ,中和生成 4,4′-二苯基 - 2 ,2′-双噻唑 - 5 ,5′-二磺酸钠 .m.p.大于 30 0℃ ,收率 44% .IR,νmax( cm- 1 ) :1 2 36,1 1 84,1 1 2 6,1 0 4 7( R- SO3- ) .1 HNMR,δ( ppm) :7.63,7.5 6,7.5 1 (苯 H)     

4,4''''-二苯基-2,2''''-双噻唑-5,5''''-二磺酸二钠的合成

以二硫代乙二酰胺、ω一溴代苯乙酮为起始原料,合成了4,4'-二苯基-2,2'-双噻唑.m.p.216.9℃-217.1℃,收率57.5%.IR,νmax(cm-1):3111(Ar-H),3060(Ph-H),1597,1558,1541,1508,1474,1443(苯环骨架,噻唑环骨架振动),939,742,692(苯环单取代)、后经磺化,中和生成4,4'-二苯基-2,2'-双噻唑-5,5'-二磺酸二钠.m.p.＞300℃,收率44%.IR,νmax(cm-1):1236,1184,1126,1047(R-SO3-).1H NMR,δ(ppm):7.63,7.56,7.51(苯H).     

4,4′-二苯基-2,2′-双噻唑-5,5′-二磺酸二钠的合成

以二硫代乙二酰胺、ω一溴代苯乙酮为起始原料,合成了4,4′-二苯基-2,2′-双噻唑.m.p.216.9℃-217.1℃,收率57.5%.IR,νmax(cm-1):3111(Ar-H),3060(Ph-H),1597,1558,1541,1508,1474,1443(苯环骨架,噻唑环骨架振动),939,742,692(苯环单取代).后经磺化,中和生成4,4′-二苯基-2,2′-双噻唑-5,5′-二磺酸二钠.m.p.>300℃,收率44%.IR,νmax(cm-1):1236,1184,1126,1047(R-SO3-).1H NMR,δ(ppm):7.63,7.56,7.51(苯H).     

4,4\"5,5\"-四硝基-2,2\"-联咪唑盐的合成与表征

以乙二醛和乙酸铵为初始原料,经加成、硝化获得4,4',5,5'-四硝基2,2'-联咪唑,最后通过中和反应获得肼盐、羟胺盐、胍盐。对其采用红外、元素分析、核磁共振氢谱进行结构表征,利用DSC测定其热稳定性;并计算了其爆炸性能。结果表明,肼盐、羟胺盐、胍盐的总得率均在21%左右,分解温度分别为222、202、320℃;爆速分别为8 454、8 370、7 810 m/s;爆压分别为30、31、24 GPa。     

4,4‘—联噻唑衍生物的合成,表征及抗菌性研究

用自制的苯甲酰肼基硫脲及其衍生物合成了两种,４,４’－联噻唑衍生物,其组成与结构已由元素分析,红外光谱和核磁共振谱所表征,并对其进行了抗菌性研究。     

两种新4,4‘—联噻唑衍生物的合成,表征及抗菌性研究

用自行制备的对氟苯甲酰氨基硫脲和邻氯苯甲酰氨基硫脲合成了两种,４,４’－联噻唑衍生物,２,２‘－二（对氯苯甲酰肼基）－４,４－联噻唑和２,２’－二（邻氯苯甲酰肼基）－４,４‘－联噻唑,对化合物的结构经元素分析,红外光谱和核磁共振谱进行了表征,并对它们的抗菌活性进行了研究。     

4,4′-联噻唑衍生物的合成、表征及抗菌性研究

用自制的苯甲酰肼基硫脲及其衍生物合成了两种,４,４′－联噻唑衍生物,其组成与结构已由元素分析、红外光谱和核磁共振谱所表征,并对其进行了抗菌性研究。     

一种新型的以三键为桥含1，3多4-Oxadiazole杂环的弯折型有机配体的合成及其结构表征

有机配体的结构及功能是合成具有新奇结构及物化性质的有机一无机配位聚合物的关键。我们通过Sonogashira—Hagihara偶合反应合成一种以三键为桥的含1,3,4-Oxadiazole杂环的纳米级的角型有机配体,并通过红外和^1H NMR表征了它们的结构。     

4,4‘—联吡啶桥联双核铜配合物的合成ESR谱和磁性

由４，４＇－联吡啶与β－二酮合铜（Ⅱ）配合物在乙醇中反应，合成了一种新的双核配合物Ｃｕ２（ＴＴＡ）４（４，４＇－ｂｉｐｙ）ＴＴＡ为噻吩甲酰三氟丙酮，４，４＇－联吡啶）。用元素分析和红外光谱对产物进行了表征，从电子自旋共振谱得到该配合物的分子轨道系数和键参数，变温磁化率的数值表明，配合物的磁性遵从居里定律，还讨论了４，４＇－联吡啶传递磁交换的性能。４，４＇－联吡啶作桥基难以有效地传递磁交换作用。     

对苯二甲酸根桥联的铜配合物的合成和性质研究

合成了两个以对苯二甲酸根为桥的双核铜配合物,通过元素分析确定了配合物的组成,并用红外,电导和紫外光谱表征了配合物,测定和研究了一个配合物的磁学性质。     

2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮的合成研究

用间苯二酚和2,4-二羟基苯甲酸作为原料,环丁砜作为反应介质,通过Friedel-Crafts反应合成了在工业、医药等行业具有广泛用途的2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮.并且对比了环丁烯砜、环丁砜分别作为反应介质时不同的反应条件,指出了环丁烯砜的不稳定性是导致不同反应条件的原因.     

2,2'''':6'''',2"-三联吡啶衍生物配体的合成及研究

合成了两种2,2′∶6′,2″-三联吡啶衍生物,并用IR和^1HNMR对这两种化合物结构进行了表征.初步探讨了反应的合成机理,并优化了反应温度和溶剂,使其更加具体和高效,最后得到的产率高于以往的文献报告,分别为37%和41%.实验发现这种配体和Fe^2＋/Fe^3＋具有较好的配合效果,生成的配合物较易溶于有机溶剂.     

含硫桥基配体的三核钌羰基簇合衍生物的合成与表征

用Ru3(CO)12分别与三个含P、S杂原子的配体(C2H5SPS2)2(L1);(CH3SPS2)2(L2);(C6H5CH2SPS2)2(L3)反应得到了三个新的三核钌羰基硫簇合物Ru3(CO)10(μ-SC2H5)( )Ru3(CO)10(μ-SCH3)( )Ru3(CO)10(μ-SCH2C6H5)( ),对它们进行了元素分析以及IR、1HNMR谱学表征,同时用X-ray衍射法测定了簇合物 分子的晶体结构.X-ray晶体衍射分析证明: 属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数:a=17.380(4) ,b=12.766(3) ,c=17.451(4) ,α=β=γ=90°,V=3871.7(14) 3,Z=4,Dc=2.211mg/m3,R1=0.0221,WR2=0.0294.μ-SC2H5为边桥基配体.     

4,4''''-二硝基二苯乙烯-2,2''''-二磺酸合成过程中碱的回收利用

对碱性水介质中空气氧化对硝基甲苯邻磺酸(NTS)合成4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-二磺酸(DNS)的工艺进行了改进．改进的工艺包括:NTS氧化反应液不进行中和而直接冷却结晶获得DNS产品,而过滤得到的碱性母液部分循环回用于DNS合成．采用高效液相色谱对NTS氧化过程和反应液降温冷却过程进行了跟踪．实验结果表明,冷却过程中DNS损失小于0．5％;碱性母液部分多次循环回用后,DNS产品收率稳定在87％以上,产品晶体纯度下降小于0．7％．从经济性和环境效益考虑,该工艺适于工业生产．     

含PNNC桥基配体的二核、四核钴羰基簇合物的合成、表征和结构研究

用 Co2 (CO) 8与两个含 SPNNC五员杂环前配体 SP(C6H4 OR) (S) N(C6H5) NCMe(R=Me,Et) (1 -硫 -2 -对烷氧基苯基硫化磷 -3 -苯基氮 -4 -氮 -5-甲基杂环戊烯 )反应 ,得到三类六个含PNNC桥基和 S、P桥基配体的二核、四核钴簇 (其中五个为新物种 ) .在反应中 ,前配体中的 C-S、P-S、P=S、P-N键发生断裂 ,形成多种复杂分子片与金属原子配位 ,重新组建成三类不同的羰基钴簇 .对这六个物种进行了元素分析及 IR、1HNMR,MS表征 ,其化学式分别为 :Co4(CO) 10 (μ4 -S) (μ4 -PC6H4 OR) ( a:R=Me, b;R=Et) ,Co4 (CO) 10 (μ3 -S)〔μ-η2 -P(C6H4 OR) N(C6H5) NCMe〕( a:R=Me, b:R=Et)和 Co2 (CO) 5〔μ-η3 -P(C6H4 OR) N(C6H5) NCMe〕( a:R=Me, b:R=Et) .并用 X-ray衍射法测定了 b 的单晶结构 ,结果表明 ,该晶体属单斜晶系 ,P2 (I) /C空间群 ,晶胞参数为 a=1 9.0 65(4 ) ,b=1 0 .0 81 (2 ) ,c=1 6.663 (3 ) ;β=97.3 6(3 )°.分子骨架为平面三角钉型 .并对其它五个簇合物进行了结构分析     

5-硝基愈创木酚钠的合成

研究了以愈创木酚为原料，经乙酰化，硝基化及水解反应合成了5-硝基愈创木酚钠，用氢氧化钠作为乙酰化催化剂，取代了硫酸，降低了反应温度，提高了反应产率，反应中生成的乙酸不必分离，用发烟硫酸直接硝化乙酰化物，总产率高于75％。     

2,2’-联吡啶-4,4’-二甲醇的绿色合成

以4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶为原料,在过氧化氢和乙酸酐的作用下,合成了目标化合物2,2’-联吡啶-4,4’-二甲醇;通过熔点、质谱和核磁对产物结构进行了表征,并得到最佳工艺条件.     

含桥联配体的双核铁羰基簇合物的合成和结构研究

Fe_3(CO)_(12)与亚磷酸三硫代苯酯P(SC_6H_5)_3在温和条件下反应给出三个具有桥联原子的双核铁羰基簇合物(μ-SC_6H_5)_2Fe_2(CO)_5,(μ-SC_6H_5)(μ-P(SC_6H_5)_2)Fe_2(CO)_5和(μ-SC_6H_5)(μ-P(SC_6H_5)_2))Fe_2(CO)_5(P(SC_6H_5)_3).本文对这三个簇合物进行了IR,~1HNMR和MS谱的表征工作,并用z-ray衍射技术测定了它们的单晶结构.