Fe-TPPS3配合物电化学研究(Ⅱ)

用吸收光谱法和单扫描极谱法研究了Ｆｅ２＋与三磺基四苯基卟啉（ＴＰＰＳ３）水溶性配合物在５．２＜ｐＨ＜５．９的ＨＡｃ－ＮａＡｃ底液中的性质。实验表明Ｆｅ２＋与ＴＰＰＳ３在该介质条件下,９０℃加热１５ｍｉｎ即可反应完全,确定了产物的组成比为１：１;Ｈ＋参与了这种电活性配合物的电极反应,ｐＨ对电活性物质的还原峰电流和峰电位影响明显;在ＴＰＰＳ３过量情况下,还原峰电流与Ｆｅ２＋的浓度成正比,可作为一种测定铁的新方法。     

Fe（Ⅲ）—TPPS3配合物光谱电化学研究

用吸收光谱，单扫描极谱及光谱电化学方法研究了Ｆｅ６２＋三磺基四苯基卟啉的水溶性配合物在ｐＨ－４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲体系中的性质。实验证明Ｆｅ＾２＋与ＴＰＰＳ３在９０℃下加热８０ｍｉｎ可以反应完全，配合物主要以ＴＰＰＳ３二聚体和Ｔｅ－ＴＰＰＳ３单体的开矿存在于该介质中，Ｈ＾＝参与了配合物的电极反应，Ｆｅ－ＴＰＰＳ３体系中配合物的组成比为１：１，Ｆｅ－ＴＰＰＳ３在电极上不原为Ｆｅ－ＴＰＰＳ２为可     

FeⅡ-TPPS_3配合物光谱电化学研究

用吸收光谱、单扫描极谱及光谱电化学方法研究Ｆｅ２＋三磺基四苯基卟啉（简写为ＴＰＰＳ３）的水溶性配合物在ｐＨ～４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲体系中的性质。实验证明Ｆｅ２＋与ＴＰＰＳ３在９０℃下加热８０ｍｉｎ可以反应完全,配合物主要以ＴＰＰＳ３二聚体和ＴｅⅢ－ＴＰＰＳ３单体的形态存在于该介质中,Ｈ＋参与了配合物的电极反应,Ｆｅ－ＴＰＰＳ３体系中配合物的组成比为１∶１,ＦｅⅢ－ＴＰＰＳ３在电极上还原为ＦｅⅡ－ＴＰＰＳ２为不可逆过程。     

AEHPA从稀硫酸溶液中萃取铁的研究

该文研究了烷左膦酸单－２－乙基己酯从稀硫酸溶液中萃取铁伯机理和萃取平衡时间，并通过紫外可见光谱和红外光谱分析，推断了萃合物可能的分子结构，研究表明，萃取机理与溶液中铁离子的存在形式有关，Ｆｅ＾３＋、Ｆｅ（ＳＯ４）２＾－和Ｆｅ２（ＯＨ）４＾２＋皆可参与萃取。当ｐＨ值小于１．５，铁离子浓度不大于０．０１ｍｏｌ／Ｌ时，主要为Ｆｅ＾３＋，Ｆｅ（ＳＯ４）２＾－参与的２种萃取机理，萃取平衡时间分别约为１０ｍｉ     

肌红蛋白在光透铟杂二氧化锡电极上的电化学行为

在表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵的ｐＨ５．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中,在光透ＳｎＯ２电极上肌红蛋白有一灵敏的还原峰,该峰与肌红蛋白的浓度有关,该法可测至低达１０－９ｍｏｌ／Ｌ的肌红蛋白,机理研究表明,肌红蛋白有这一还原峰是肌红蛋白分子中结合氧的还原峰而不是肌红蛋白分子中Ｆｅ（Ⅲ）Ｆｅ（Ⅱ）电对的氧化还原峰     

木素磺酸铁(Ⅱ)螯合反应特征及其性质研究

通过磺化木质素与Ｆｅ＾２＋离子反应的反应特征及其产物木素磺酸铁（Ｆｅ－ＬＳ）的水溶性、紫外吸收光谱和分子量分布等性质的研究。表明，Ｆｅ－ＬＳ中的总铁含量高达２３．４％（Ｗ／Ｗ），且表现为Ｆｅ（Ⅱ）形态，其水溶性ｐＨ而变化，在碱性条件下不生成Ｆ３（ＯＨ）３沉淀紫外吸收淡谱显示，Ｆｅ＿ＬＳ在２０５ｎｍ处有一明显上峰，在２６０～２８０ｎｍ间有一肩峰，电观察Ｆｅ－ＬＳ聚合分子为球形和块状，其主要分子量分布     

非对称水溶性卟啉与钯（II）显色反应的光度法研究

研究了非对称性５，１０，１５－三（４－甲基－３－磺基苯）－２０－［４－（５－氟尿嘧啶）－３－磺基苯］卟啉（ＭＦｕＳＰＰ）测钯的显色条件，在表面活性剂十二烷基磺酸钠存在下，ｐＨ４．５￣６．０的弱酸性ＨＡｃ￣ＮａＡｃ缓冲介质中，用抗坏血酸催化，Ｐｄ（Ⅱ）与ＭＦｕＳＰＰ形成１：１配合物，最大吸收波长４１５ｎｍ，摩尔吸光系数ε＝１．８×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，线性范围０￣２．０μｇ／１０ｍｌ     

有机酸及表面活性剂对Fe（Ⅲ）—5—硝基—邻菲罗啉体系光化学还…

Ｆｅ与５－硝基－邻菲罗啉可形成无色的Ｆｅ（５－Ｎ－ｐｈｅｎ）＾２＋３配合物，。在紫外光照射下，可发生光化学反应，生成红色的Ｆｅ９５－Ｎ－ｐｈｅｎ）＾２＋３配合物。本工作以低压汞灯作为光源，研究了各种有机酸，溶液酸度和表面活性剂等对Ｆｅ－５－Ｎ－ｐｈｅｎ体系光学化学还原反应速度的影响规律。     

缺位K10H5[Ln（VW10O37）2]配合物的合成和性质研究

本文首次报道了缺位Ｋ１０Ｈ５「Ｌｎ（ＶＷ１０Ｏ３７）２」ＸＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ＾２＋、Ｃｅ＾３＋、Ｄｒ＾３＋、Ｎｄ＾３＋、Ｓｍ＾３＋、Ｅｕ＾３＋、Ｇｄ＾３＋、Ｔｂ＾３＋、Ｄｙ＾３＋、Ｙｂ＾３＋）１０余种配合物的合成方法，元素分析与理论值相符，利用ＩＲ、ＵＶ、ＸＲＤ和ＴＧ－ＤＴＡ对配合物进行了表征，配合物的热解性质研究表明，其分解温度为４００－４５０℃，还研究了配合物在水溶液中的稳定性。     

尼克酰胺镍（II）配合物的热分解非等温动力学的研究

本文合成了Ｎｉ（Ⅱ）的一个配合物Ｎｉ（Ｎｉｃａ）２Ｃｌ２（Ｎｉｃａ表示尼克酰胺）。用元素分析、红外光谱、热重及量热分解对该配合物进行了表征，并对其热分解过程进行了研究，运用Ａｃｈａｒ法和Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法，推断出该配合物第一步热分解的非等温动力学方程为：ｄα／ｄｔ＝Ａｅ＾－Ｅ／ＲＴ３／２（１＋α）＾２／３［（１＋α）＾１／３－１］＾－１。     

磺基苯基卟啉金属配合物氧化还原催化性能的比较

用循环伏安法和旋转环盘电极技术研究中位－四－磺基苯基卟啉的铁、锰配合物（ＦｅＴＰＰＳ和ＭｎＴＰＰＳ）的氧化还原性能．比较均相溶液中它们对氧电还原的催化作用,发现ＦｅＴＰＰＳ的电催化活性优于ＭｎＴＰＰＳ,但尚依赖于溶液介质的性质．用电聚合方法将ＦｅＴＰＰＳ和ＭｎＴＰＰＳ分别嵌入聚吡咯中制成聚合物修饰电极,可改善电催化性能,不仅使氧还原电位正移,而且增大还原电流．讨论了聚合物修饰电极对氧还原的可能影响．     

环戊二烯基二羰基铁碘化合物与相应铁负离子反应的再探讨

硅基取代环戊二烯基二羰基铁负离子［η＾５－ＲＣ５Ｈ４Ｆｅ（ＣＯ）２］＾－（Ｒ＝ＳｉＭｅ３，Ｉ；Ｓｉ２Ｍｅ５，Ⅱ）与铁碘化合物（η＾５－Ｃ５Ｈ５）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ反应，除得到新的Ｆｅ－Ｆｅ化合物外，还分离到另两种母体Ｆｅ－Ｆｅ化合物；桥连化合物（η＾５，η＾５－Ｃ５Ｈ４ＳｉＭ３２ＯＳｉＭｅ２Ｃ５Ｈ４）［Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ］２（６）与铁负离子［η＾５－Ｃ５Ｈ５Ｆｅ（ＣＯ）２］＾－（Ⅲ）的反应，仅分离到各     

邻菲咯啉钌（Ⅱ）化学发光分析测定环丙沙星

试验表明,在０．０１ｍｏｌ·Ｌ＾－１ ＮａＡｃ－ＨＡｃ（ｐＨ５．０）底液中,环丙沙星能增强Ｃｅ（Ⅳ）氧化Ｒｕ（ｐｈｅｎ）２／３＋检测限为４．４×１０＾－８ｇ·ｍＬ＾－１,其相对标准偏差分别为２．８％和３．３％,该法用于片剂中环丙沙星含量的测定,获得满意结果。     

交流示波极谱滴定测定水泥中的Fe_2O_3和Al_2O_3

研究了在ｐＨ＝４．３的ＨＡｃ—ＮａＡｃ缓冲溶液中，用ＥＤＴＡ滴定水泥熟料中的Ｆｅ３＋，并以Ｚｎ２＋的切口消失来指示终点，对Ｆｅ３＋进行测定，以及在测定了Ｆｅ３＋的溶液中用Ｚｎ２＋标液返滴定到出现Ｚｎ２＋切口指示终点来测定Ａｌ３＋的交流示波极谱连续测定Ｆｅ３＋和Ａｌ３＋的新方法。关键词     

异烟酸铬（Ⅲ）配合物热分解脱水反应非等温动力学研究

本文对Ｃｒ２（Ｉｎｉｃ）３Ｃｌ３（Ｈ２Ｏ）３．５Ｈ２Ｏ配合物进行了热分解脱水反应非等温动力学研究，运用Ａｃｈａｒ法与Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法，推断该热分解脱水反应力三级反应，其动力学方程为ｄα／ｄｔ＝Ａｅｘｐ（－Ｅ／ＲＴ）．０．５（１－α）＾３，动力学补偿效应表达式为１ｎＡ＝０．３０２７Ｅ－１．２９７９。     

密度泛函方法研究了HFe（CO）5^＋中H^＋的电离反应

用密度泛函方法的ＬＤＡ和ＮＬ／ＬＤＡ优化分子片试ＨＦｅ（ＣＯ）５＾＋和Ｍｎ（ＤＣＯ）＾－５的几何结构３，并计算了Ｆｅ（ＣＯ）５的ＮＬ／ＬＤＡ亲子亲合能，其来７５１．６ｋＪ．ｍｏｌ＾－１，介于文献报道的ＨＣＮ和ＮＨ３的质子亲合能之间，解释了Ｆｒ（ＣＯ）５容易从Ｈ２ＣＮ＾＋中得到了质子而难以由ＮＨ＾＋４夺得质子的实验事实。     

一种双核铁（Ⅲ）配合物的合成,表征,电化学性质及？…

合成了双核铁（Ⅲ）配合物Ｎａ２（Ｆｅ２（μ－ＯＡｃ）２（ＩＤＡ２）．５Ｈ２Ｏ（Ｉ）其中ＯＡｃ为乙酸根（ＣＨ３ＣＯＯ＾－）ＩＤＡ为亚氨基二乙酸根（ＨＮ（ＣＨ２ＣＯＯ＾－）２通过元素分析,摩尔电导,紫外可见光谱,红光光谱等方法对该配合物进行了表征,研究了它的电化学性质,并采用微量热法测定了其催化水解ＡＴＰ的动力学参数（Ｋｍ＝（２．８９８±０．１９５）×１０＾－４ｍｏｌ．Ｌ＾－１,ｋ２＝（４．６１７±０     

金属—氨基酸多羧酸类配合物分子和晶体结构的研究（Ⅲ）

本文报导了Ｋ「Ｆｅ（ｉｄａ）２」．３Ｈ２Ｏ（ｉｄａ＾２－＝氨基二乙酸根）配合物的合成的分子结构和晶体结构的测定，具体结果如下：正交晶系，Ｐｂｃｎ空间群，ａ＝１８．７６５（３）Ａ，ｂ＝１０．４４７（３）Ａ，ｃ＝１５．６４５（２）Ａ，ｖ＝３０６７（１）Ａ。单位晶体的分子数为８，Ｄｃ＝１．７８ｇ．ｃｍ＾－３，Ｄｏ＝１．７２ｇ．ｃｍ＾－３μ＝１．３１４ｍｍ＾－１，Ｆ（０００）＝１６８８．对于２７６７个独立     

Fe6（CO）14（μ—CO）3（μ—η^2—OOCNC6H11）的合成和表征

（Ｎ（Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３）２（ＨＦｅ３（ＣＯ）１１）与异氰酸苯酯反应，酸化后给出了簇合物Ｆｅ６（ＣＯ）１４（μ－ＣＯ）３－（μ－η＾２－ＯＯＣＮＣ６Ｈ１１）异氰酸苯酯的Ｃ＝Ｏ双键劈开加氧，以（μ－η＾２－ＯＯＣＮＣ６Ｈ１１）形式配位于２个铁原子，异氰酸苯酯的苯加氢还原子为环己烷，同时表征了产物的ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱。     

等离子点时Mn（Ⅱ）—BSA配合物金属中心的结构

在ＢＳＡ的等离子点ｐＨ＝５．３时，研究了１：１Ｍｎ（Ⅱ）－ＢＳＡ配合物金属中心的紫外ＬＭＣＴ跃迁谱带，结果表明：该配合物的金属中心锰在实验浓度范围内始终保持着五配位的四方锥构型，此结果与该条件下Ｍｎ（Ⅱ）－ＨＳＡ体系的极相似，但在生理ｐＨ下的构型有着很大差异；结合的位置最可能位于Ｎ－端Ａｓｐ＾１－Ｔｈｒ＾２－Ｈｉｓ＾３三肽段上，涉及的配体是Ａｓｐ＾１上的α－ＮＨ２和ＣＯＯ＾－，Ｈｉｓ＾３上的咪唑基