[Co(SCN)_n]~(2-n)配合物在二甲基亚砜—丙酮—水溶液中稳定常数和摩尔吸光系数的正交优选

在“二甲基亚砜—丙酮—水溶液中〔CO(SCN)_n〕~(2-n)配合物的紫外分光光度研究”一文中介绍了用光度法测定了该配合物的吸光度,并用改善了的方法测定了硫氰酸钴(Ⅱ)各级配合物的稳定常数和摩尔吸光系数。本文利用该文中的实验数据(见表1),采用正文交法对稳定常数和摩尔吸光系数进行了优选。结果使该配合物的参数指标即标准差由原来的0.029996缩小到0.01909,后者为前者的64％。     

邻苯二酚衍生物钛与稀土元素的配位反应——Ⅰ.钛铁试剂与铈的配位反应

详细地研究了铈与钛铁试剂的配位反应及怖(Ⅲ)与铈(Ⅳ)配合物的相互转化。无色的铈(Ⅲ)配合物在pH>4.5时生成,吸收光谱中于256nm与311nm处有两个吸收峰。当pH>6时铈(Ⅲ)配合物能自发氧化成紫红色的铈(Ⅳ)配合物。后者在510nm处有一宽吸收峰。氧化程度与氧化速度随pH增大而增加;pH>9时氧化完全。加入醇或酮等与水互溶的有机溶剂能促进铈(Ⅳ)配合物的生成并使之稳定。测定了铈(Ⅲ)与铈(Ⅳ)配合物的组成及其稳定常数。这些常数多数未见文献报道。     

邻苯二酚衍生物与稀土元素的配位反应（Ⅲ）

对铈与３，４－二羟基苯甲酸的配位反应进行了研究，金属离子与配体在ｐＨ〈４．０时，难以生成配合物，ｐＨ〉４．０时，可以生成Ｍ：Ｌ＝１：１￣４的４种组成的配合物，用ＭｃＣｏｎｎｅｌｌ法，平衡移动法，Ｊｏｂ法和极谱法对铈与３，４－二羟基苯甲酸配合物的组成与稳定常数进行了测定，各法所测结果相近。     

铋(Ⅲ)与1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚配合物的研究

研究了铋（Ⅲ）与1－（2-吡啶偶氮）－2-萘酚（PAN）配合物的生成及其生成条件,测定了各级配合物的稳定常数和摩尔吸光系数,考虑了各级配离子百分组成的变化对摩尔吸光系数的贡献。     

邻苯二酚衍生物与稀土元素的配位反应（Ⅲ）──铈（Ⅳ）与3，4－二羟基苯甲酸配位反应

对铈（Ⅳ）与３，４－二羟基苯甲酸的配位反应进行了研究．金属离子与配体在ｐＨ＜４．０时，难以生成配合物；ｐＨ＞４．０时，可以生成Ｍ：Ｌ＝１：１～４的４种组成的配合物．用ＭｃＣｏｎｎｅｌｌ法，平衡移动法，Ｊｏｂ法和极谱法对铈（Ⅳ）与３，４－二羟基苯甲酸配合物的组成与稳定常数进行了测定，各法所测结果相近．     

金属离子副反应系数在配合物稳定常数测定中的直接应用

提出了利用金属离子副反应系数直接用于测定配合物稳定常数的方法.即使用金属离子副反应系数对数值对自由配体浓度负对数作一阶微分图,找出曲线上r(L)=dlgαM(L)/dpL=-i(i为配离子配位数)对应的pL值,这些pL值处有lgαM(L)︱r(l)=i,=lgβi-ipLr(L)=-i-lgφGM,max,后者被用来测定配合物稳定常数.使用了2个配合物体系用于验证,它们相邻2级稳定常数对数值之差最小仅为0.42,计算结果与真值一致.     

铜(Ⅱ)-叶酸的配位化学研究

研究了铜(Ⅱ)-叶酸配合物的形成条件,在磷酸盐缓冲溶液中(pH5.00),Cu(Ⅱ)可以与叶酸形成稳定配合物,配比分别为1∶1和1∶2,条件稳定常数分别为β′1=1.25×103,β′2=2.50×106.     

在混合溶剂中[Co(SCN)_4]~(2—n)配合物的显色反应

在前人研究的基础上,用混合溶剂对提示的配合物在可见光区测定了它的稳定常数和摩尔吸光系数,计算了溶液中各级配合物的百分组成与配位体浓度的关系,同时考虑了百分组成的变化对摩尔吸光系数的影响及显色反应的关系,并表明混合溶剂可能不参与配合物中.     

25℃时水溶液中[Bi(SCN)n]~(3-n)配合物的稳定性和摩尔消光系数

本文用平衡移动法在25℃水溶液中研究了硫氰酸铋(Ⅲ)配合物的组成。用改善了的guuMHpcun立方法测定了硫氰酸铋(Ⅲ)各级配合物的稳定常数和摩尔消光系数及其之间的关系。并用文献[6]的方法计算了溶液中各级配合物的组成百分数和配位体浓度的关系,考虑了各级配离子的百分组成的变化对摩尔消光系数的贡献。     

人工神经网络用于金属离子-DCyTA配合物的稳定常数预报

采用函数连接型神经网络的方法,以金属离子的电荷、离子半径、价电子结构、电负性及适配价轨道数因子为参数,成功地关联了４６种已知的金属－ＤＣｙＴＡ配合物稳定常数ｌｏｇＫ值,并在此基础上,预报了包括所有锕系元素在内的２２种金属－ＤＣｙＴＡ配合物的ｌｏｇＫ值。     

单柱离子色谱法(草酸、草酸—乙二胺淋洗液)测定碱金属和碱土金属离子

本文用单柱离子色谱法测定了碱金属和碱土金属离子，以草酸为淋洗液测定了碱金属离子，确定淋洗渡最佳浓度为4.0mmol/L，并以此淋洗液测定了Li^ 、Na^ 、K^ 和Rb^ 的检出限及精密度，以草酸－乙二胺为淋洗液测定了碱土金属离子，确定淋洗液的最佳组成为0.5mmol/L草酸-0.25mmol/L乙二胺，测定了Mg^2 、Ca^2 和Sr^2 检出限，方法用于雪样分析，结果良好。     

酒石酸、酒石酸-乙二胺流动相的非抑制型离子色谱法测定碱金属和碱土金属离子

用非抑制型离子色谱法测定了碱金属和碱土金属离子,以酒石酸为流动相测定碱金属离子,以酒石酸－乙二胺为流动相测定碱土金属离子,研究了淋洗液浓度对保留值的影响,当淋洗液浓度增大时,保留值减小,选择6.0mmol／L酒石酸作流动相测定了Li^ 、Na^ 、NH4^ 、K^ 和Rb^ 的检出限及线性范围,选择4.0mmol/L酒石酸－2.0mmol/L乙二胺作流动相测定了Mg^2 、Ca^2 、Sr^2 和Ba^2 的检出限和线性范围。方法用于雪样分析,结果良好。     

金属板材多点柔性成形理论与应用

多点柔性成形是一种先进的金属板材成形技术,这种成形方法能够实现成形路径选择、分段成形等传统成形方法无法实现的功能.文中基于理想路径成形理论,提出了板材多点柔性成形最优成形路径设计的理论与方法,建立了多点分段成形过渡区设计准则与多点成形过程中静力隐式弹塑性大变形有限元数值模拟方法.应用给出的路径设计理论与方法,计算了典型样件的最优成形路径,应用数值模拟理论、方法及开发的数值模拟软件进行了典型件多点成形过程的数值模拟.     

逆向分段富集PSA克服多组份同时测定时金属互化物干扰的方法研究

本文针对多组份同时形成金属互化物干扰的问题，从富集的过程入手，提出了逆向分段富细ＰＳＡ（ＡＳＰＰＳＡ）方法，以期通过与普通ＰＳＡ不同的非等时间富集方法达到等量富集并能抑制金属互化物的干扰，提高低浓度组份检测的灵敏度．     

碱金属离子和铵的离子色谱法测定──有机酸淋洗液

本文采用阳离子交换拄分离,电导检测的单柱离子色谱法测定Li~+、Na~-、NH_4~+和Rb~+。选用草酸作为淋洗液,浓度为4m mol/L,在此条件下测得得离子的检出限,相对标准偏差和工作曲线回归方程,应用于自来水、井水、汽水和雪样中Na~+、NH_4~+和K~+的测定,结果良好。     

物质相变点导热系数的测试新方法

设计了一种测试物质相变点固、液相导热系数的新方法。采用该方法测试处于低相变曙度下的纯金属,合金,有机物和湿多孔材料相变时固、液相的导热系数,结果与文献数据或数值计算数据吻合较好,研究表明该方法用于研究物质相变温度下的热传导,以及相变点的热物性是可行的。     

金属切削刀具前、后刀面摩擦状况的数值模拟

采用数值模拟技术,成功地模拟出了自由直角切削中刀具前、后刀面的摩擦状况,并模拟出切屑形成及计算出刀-屑摩擦面上接触对各节点的等效应力值;同时对有限元建模及计算过程进行了深入的阐述.通过剪切角的仿真计算结果和用快速落刀实验得到的实验数据的比较证实了该方法的可行性.     

矿山酸性废水中微量有害重金属元素的中和沉淀去除

石灰中和及其衍生方法是处理矿山酸性废水最常用的方法,但该法对废水中微量有害重金属元素的去除作用通常不被了解.该文用石灰石、石灰中和处理某硫铁矿露天采场的酸性废水,考察了废水中微量有害重金属元素的沉淀去除效果.结果表明:对大多数重金属离子而言,pH值越高,重金属离子的去除效果越好,但若重金属离子生成两性化合物沉淀,则存在一个最适宜的pH值.石灰石中和法对在酸性条件下生成沉淀的重金属离子去除效果及沉渣的沉降性能较好,但最高pH值为6,对其他的重金属离子的去除效果有限;石灰法的pH值有较大的调节范围,处理效果明显优于石灰石;石灰石-石灰二段中和法的处理效果在总体上与石灰法相当,在达到与石灰相同的处理效果时,能够降低约1/3的石灰投加量和沉渣的产生量,沉渣的含水率相比石灰法更低,沉降性能更好.废水中微量有害重金属元素的中和沉淀去除效果与pH值密切相关,因此在工艺的选择之外,中和剂的投加量和投加方式,处理设施更为精准的掌控和运作非常关键,研究可为确立石灰石-石灰法处理矿山酸性废水的最佳工艺和过程控制条件提供依据.     

碱土金属和过渡金属离子在磺酸型阳离子交换树脂柱上以乙二胺-络合有机酸为流动相的保留行为

系统研究了碱土金属和过渡金属离子在磺酸型阳离子交换树脂柱上以乙二胺-络合有机酸(草酸、柠檬酸、酒石酸)为流动相的保留行为,比较了三种络合有机酸在洗脱和分离碱土金属和过渡金属离子时的差异,研究了流动相pH和乙二胺浓度对金属离子保留值的影响,流动相中络合有机酸的种类和浓度对碱土金属和过渡金属离子的选择性和分离均有影响,草酸和柠檬酸对过渡金属离子具有较好的选择性,以乙二胺一草酸或柠檬酸为流动相可以同时分离碱土金属和过渡金属离子,酒石酸对过渡金属离子的选择性差,用乙二胺一涵石酸作流动相可以分离碱土金属离子,但不适于分离过渡金属离子,当流动相中络合有机酸(草酸或柠檬酸)的浓度或pH(3.5～5.0)变化时,过渡金属离子保留值变化的幅度大于碱土金属离子,与此相应的会有碱土金属和过渡金属洗脱顺序的变化,这种差异可用于改善碱土金属与过渡金属离子之间的分离状况,改变流动相中乙二胺的浓度可以改变碱土金属和过渡金属离子的保留值,但它们的洗脱顺序不变。