苯并-1,4-二氧六环衍生物的研究Ⅱ.——dl-苯并-1,4-二氧六环-2-乙酸酯及其衍生物

将dl-β,γ-溴代丁酸乙酯(12克)滴加至在迴流(沸水浴上)和搅拌着的隣苯二酚(5.5克)、无水碳酸鉀(5克)和无水丙酮(50毫升)的混合物中。加完后继續迴流和攪拌20小时,冷却后,滤去溴化鉀,用无水丙酮洗滌滤渣,合併滤液及洗液。在水浴上蒸去丙酮。冷却,加入等体积水,得油状物。用乙醚提取。用冰冷的5％ NaOH溶液反复洗滌乙醚提取液至呈淡黄色为止。用冰水洗滌醚液两次。用无水硫酸鈉干燥后,蒸去乙醚,进行減压蒸餾,收集沸点在138—140°/4mm,的餾分,得5克无色油状液体,dl-苯并-1,4-二氧六环-2-乙酸乙酯(R=—CH_2COOC_2H_5),产率46％。皂化当量:C_(12)H_(14)O_4計算值,222.23;实驗值,213.50。     

鲁米诺-氰化钾-铜(Ⅱ)体系化学发光反应的研究——水体、血液、钢铁及矿石中痕量铜的测定

我们发现了鲁米诺-氰化钾-铜(Ⅱ)化学发光反应体系。利用该体系进行痕量铜的化学发光分析,在灵敏度、选择性和测定的线性范围等诸方面,均优于文献报道的所有其它铜的化学发光分析法。因此,本文在自制仪器上,对该体系化学发光的特性和条件进行了研究,对反应机理进行了初步探讨。拟定了水体及血液中痕量铜的测定手续,并首次提出将化学发光法用于钢铁和矿石中铜的快速微量测定。此法测定铜的检测下限为9×10~(-12)克/毫升;线性范围为2×10~(-10)-6×10~(-7)克/毫升;对于10~(-10)克/毫升铜的测定,变异系数为4.6％。     

铜(Ⅱ)(苯并-15-冠-5)配合物的结构

一、序言 冠醚化合物的研究近来有了很大的发展,但大都集中于碱金属和碱土金属离子配合。对于溶剂化能量较大的“软酸”过渡金属离子含氧冠醚配合物研究得还不多。从模拟金属蛋白中Cu(Ⅱ)离子的位置观点来看,Cu(Ⅱ)离子冠醚配合物的研究具有一定的意义。曾经研究过苯并-15-冠-5和Cu(Ⅱ)在甲醇-水溶液中的热效应,导致可能没有反应的结论。木文采用可见紫外光谱、红外光谱和核磁共振等方法证实了Cu(Ⅱ)离子可以和苯并-15-冠-5     

氟的比色测定法 Ⅱ.用2,4-二羟基苯乙酮及铁(Ⅲ)作试剂

Nichols等推荐2,4-二羟基苯乙酮及三氯化铁作比色測定氟离子的試剂。为进一步明瞭該試剂的性質,故测定此法的使用范圍、灵敏度、适宜的pH范圍和干扰等。本試驗使用Dr. B. Lange Ⅳ型光电比色計和蓝色滤光片(BG7)及100毫升比色槽,加入100毫升(或7.5或5.0毫升)三氯化铁溶液(1毫克铁)、1毫升     

苯并12-冠-4硝酸镨的晶体结构

稀土离子与冠醚特殊的络合性能,使它在金属元素分离,萃取及有机催化等方面均有广泛的应用。与稀土硝酸盐络合的冠醚有15-冠-5,18-冠-6和21-冠-7等。但迄今尚未见到有与稀土硝酸盐络合的12-冠-4方面的报道。     

7-羟基-8-亚硝基异喹啉的重排作用

1-亚硝基萘酚-(2)重排为2-氰基肉桂酸的研究已见諸文献。但关于相应的异喹啉衍生物的合成及其重排反应尚未見记载。本文作者在研究分子重排的过程里,由7-羟基异喹啉(Ⅰ)经亚硝基化作用合成了7-羟基-8-亚硝基异喹啉(Ⅱ),熔点181.7—182.7℃;然后在氫氧化鈉在丙酮-水中的溶液里,用氯化苯磺酰处理产品,得β-[3-氰基吡啶基-(4)]-丙     

矿石中鎘的快速极譜測定

复杂矿石中微量鎘的极譜測定,一般手續較繁,結果不很理想,我們为了使測定方法更为完善,經过试验,采用了如下分析步驟: 称取磨細了的試样0.5克(或1克),放入100毫升烧杯中,以水潤湿,加入約10毫升盐酸(比重1.19),煑沸5～10分钟,赶去硫化氢,加入5毫升硝酸蒸干,再加5毫升盐酸蒸干。用少量稀盐酸(1:1)溶解,全部移入50毫升容量瓶中,用少量水洗滌2～3次。用稀氨水(1:1)慢慢中和至开始沉淀氢氧化鉄为止(如果在个別試样中沒有鉄,要加入20～     

1,2,4-三嗪-3,5-二酮及其衍生物的结构研究

从70年代起,核酸碱基的光环合加成反应引起了一些学者的兴趣,氮杂嘧啶碱基的光环合加成研究也正逐步深入。1,2,4-三嗪-3,5-二酮(6-氮杂脲嘧啶)为抑菌剂并具有一定的抗癌作用。我们利用1,2,4-三嗪-3,5-二酮中的碳氮双键与烯烃的碳碳双键进行光环合加成反应,得到一系列带有氮杂环丁烷的新化合物,并发现这种反应具有很好的区域选择性。本文利用~1H、~(13)C和~(15)N核磁共振对1,2,4-三嗪-3,5-二酮及其衍生物进行了较系统的结构鉴定和分析,并探讨了不同取代基的电子效应对衍生物化学位移的影响。     

6,13-二苯基并五苯的合成及其与并五苯的性质比较

通过对并五苯醌进行格氏试剂亲核加成, 并以SnCl₂/HCl为还原剂制备了6,13-二苯基并五苯. 通过¹H核磁谱、红外光谱、X射线衍射、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱等对样品进行了表征. 结果表明, 在并五苯的C-6和C-13位上成功地引入了苯基, 制得了6,13-二苯基并五苯, 该化合物的溶解性优于并五苯, 并且其光氧化稳定性有所增强. 6,13-二苯基并五苯的晶型与并五苯和并五苯醌都不同. 紫外-可见吸收光谱显示, 在氯仿溶液中的最大吸收波长是600 nm. 荧光光谱显示在紫外光激发下该物质发紫色430 nm和红色612 nm的复合光, 但在可见光激发下只发射红光. 发现该化合物仍易发生光氧化反应, 并讨论了6,13-二苯基并五苯光氧化反应后的产物.     

用有机铜试剂的1,4-加成反应合成15(R,S)-15-甲基前列腺素E_2甲酯及其11-甲醚衍生物

在前列腺素E_2(或甲酯)引入15-甲基后,可以阻止前列腺素15-羟基脱氢酶的代谢作用,从而大大地提高其生物活性,且作用时间延长.但目前合成这类15-甲基前列腺素全系经15-甲基PGF转化而来.在前文中我们报告了用有机铜试剂的1,4-加成反应合成11-去     

N-甲基-2-吡咯烷酮与3种国产烟煤中某些有机物的强烈缔合作用

用二硫化碳/N-甲基-2-吡咯烷酮(CS₂/NMP)混合溶剂(体积比1:1)在室温下通过超声辐射分别萃取了采自神府、黑岱沟和肥城煤田的3种国产烟煤, 常压蒸馏除去CS₂并在110℃下减压蒸馏除去大部分NMP后得到含少量NMP的混合溶剂萃取物(MSEFs). 用丙酮在室温下通过超声辐射和索氏萃取分离各MSEF, 得到MSEF的丙酮萃取物(AEF1); 用丙酮直接萃取烟煤, 得到烟煤的丙酮萃取物(AEF2). GC/MS分析表明, AEF1中一系列成分的质谱基峰和次峰的m/z为98, 而在AEF2中没有检测出这些成分. NMP本身的质谱基峰m/z为99, m/z为98的质谱基峰和次峰应该是NMP失去一个α-H形成的, 即NMP与3种烟煤中的某些有机物(OSs)发生了强烈的缔合作用, 所检测出的质谱基峰和次峰的m/z为98的成分应该是NMP-OS缔合体.     

1,2,4-三嗪类化合物的研究 Ⅴ.——O-[5′-(3′-甲硫基-6’-甲基)-1,2,4-三嗪基]-3-甲硫基-5-羟基-6-甲基-1,2,4-三嗪的胺解反应

0-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1,2,4-三嗪基]-3-甲硫基-5-羟基-6-甲基-1,2,4-三嗪在乙醇中与一系列的胺反应,得到3-甲硫基-5-取代氨基-6-甲基-1,2,4-三嗪及3-甲硫基-5-羟基-6-甲基-1,2,4-三嗪(表1)。我们曾企图将这些5-取代氨基化合物进行水解,但3-甲硫基-5-二乙胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪在1N盐酸或1N碳酸钠中回流,或3-甲硫基-5-对甲苯胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪在0.1N盐酸中放置,均得到高熔点聚合物。 0-[5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1,2,4-三嗪基]-3-甲硫基-5-羟基-6-甲基-1,2,4-三嗪与对硝基苯     

4-甲基香豆素衍生物相变热力学研究

本文报道采用DSC方法系统地研究4-甲基香豆素衍生物,4-甲基-7-氨基香豆素、4-甲基-7-羟基香豆素、4-甲基-7-二甲基胺基香豆素和4-甲基-7-二乙基胺基香豆素(以下分别简写为C120、C4、C311和C47)在升温过程中相变时热力学特性,并对它们的结     

芳香族1,4-二酮与芳醛缩合反应的研究

羟醛缩合是一类重要的有机化学反应,对它们的研究已有很多文献报道。但芳香族1,4-二酮和芳醛的缩合反应则至今尚未见文献报道。本文讨论了芳香族1,4-二酮(1a,1b)与芳醛缩合的结果。苯环上羰基的邻位没有游离羟基的1,4-二酮(1a,1b)与芳醛缩合生     

泥鳅促进小球藻的增殖

在文献中尚未见到用泥鳅(Misgurus anguillicaudatus)促进小球藻(Chlorella)增殖的培养方法。本试验把泥鳅养在小球藻的培养液中(泥鳅与藻液的重量比一般采用1:100—1:50),对促进小球藻的增殖效果显著,比用人工搅拌的方法进行培养,增殖快且培养稳定。实验是将粉核小球藻培养在两个500毫升容量的烧杯内,每一烧杯装有300毫升培养液,     

稀土1-苯基-3-甲基-4-苯酰-吡唑酮-5络合物的拉曼和红外光谱

一、引言自从Jensen将1-苯基-3-甲基-4-苯酰-吡唑酮-5(以下简称HPmbP)引用为螯合萃取剂后,由于它在分离分析各种金属方面所表现的优良性能,引起了人们广泛的研究。Roy等曾报道他们合成了Ln(PmbP)_3·nH_2O以及它和乙醇等加合物。Okafor等报道他们合     

D-甘油醛-3-磷酸脱氢酶形成荧光衍生物过程中的脱羧现象

前巳报道,D-甘油醛-3-磷酸脱氢酶的活性部位Cys-149,经碘代乙酸修饰后,在HAD~ 存在下,经紫外光照射后能产生有荧光的NAD~ 衍生物。我们以兔肌和酵母甘油醛-3-磷酸脱氢酶为材料用[1-~(14)C]碘代乙酸和[Adenosine~(14)C(U)]NAD~ 示踪此反应,发现在形成此荧光衍生物的过程中有脱羧现象。形成荧光衍生物的反应和脱羧反应都是光化学反应。     

裂解-聚合反应(Ⅲ)——1-(α-苯乙基)-及1-(β-苯乙基)-3,4-环四次甲基吡唑酮-5在多聚磷酸作用下的化学行为

某些1-苄基-3,4-环四次甲基呲唑酮-5与多聚磷酸共热,可发生1-位上C-N键的断裂,生成相应的降解产物和高产率的聚甲苯。该型反应,我们称为裂解-聚合反应;其结果已报于前文。 本工作的目的在于探讨另外的1-芳代烷基-3,4-环四次甲基吡唑酮-5类进行同型反应的可能性,而选择1-(α-苯乙基)-和1-(β-苯乙基)-3,4-环四次甲基吡唑酮-5作为研     

稀土冠醚络合物在丙酮介质中的伏安法研究

本文探索稀土在非水介质中与冠醚形成络合物后是否有可能得到还原电位彼此分开的伏安波峰用于测定个别稀土。我们已报道了铕与18-冠-6络合物在丙酮中可得到还原电位校正(E_ρ=+0.09V,Ag/AgCl)的可逆还原峰,电位受丙酮中微量水的影响,但不受氧和其它稀土的干扰,这与朱天培等报道的丙酮中铕18-冠-6络合物的E_(1/2)(+0.10V,SCE)大致相等。我们进一步将丙酮脱水纯化,研究了稀土在丙酮中的还原行为,并解释了微量水和氧对波     

碘杂环化合物研究Ⅳ 3,6-二烷氨基二苯并碘杂环化合物的合成

第Ⅲ报中曾提及3,6-二-[二甲氨基]-二苯并碘(口六)甲酸盐(编号64)(其制法见第Ⅱ报)在药理实验中显示出明显的降血压作用,经临床观察证明,对高血压症有一定疗效。为进一步改善其药效及理化性质,按前法合成了若干结构类似的碘杂环化合物,其通式为: