稳定自由基的研究Ⅰ 哌啶类氮氧稳定自由基的合成与反应的研究

稳定自由基的分子结构与性能的关系是当今物理有机化学的重要研究课题。其中哌啶类氮氧自由基(Nitroxides)是近期发现的一类新型稳定自由基,它在理论及自旋标记法上的广泛应用引人注目,成为目前自由基化学主要发展方向之一。为此,本文以典     

判断多原子分子中有无大π键的方法

大π键是分子结构和分子轨道理论中的重要概念。如何判断分子中是否含有大π键是无机化学、有机化学和结构化学中的一个值得研究的问题。本文提出的通过中心原子杂化态的推测来判断多原子分子中有无大π键的方法,容易掌握,可供读者研究参考。     

绿色新工艺:光化学合成甾体药物中间体16-DPA

一、光化学及光氧化反应 光化学是有机化学中迅速发展起来的新领域，它是研究处于电子激发态的原子和分子结构及其物理和化学行为的一门科学。光化学反应是研究分子吸光到达其激发态后的反应，也就是光作用于某种物质而使该物质发生化学变化。这里“光”是一种特殊的、能够参与反应的试剂，它以洁净、节能、高效为特点，为有机合成化学提供了新途径、新方法和新技术。为现代有机合成的发展注入了新的活力。     

讨论几个中学有机化学反应

有机化合物的特点表现于分子结构的复杂和分子内的各种原子大都以共价键相互结合,而所形成的物质则大都是非电解质。因之,它们的化学性质一方面反映出进行反应缓慢,常需要催化剂和特定的反应条件才能顺利完成反应;另一方面同时发生反应的可能性也十分复杂,反应物分子的结构和反应条件的稍加变动都能引起进行反应的途径、类型和反应结果等的改变。为此,在学习和教学的过程中都感到有机化学反应零碎,没有规律,又缺乏理论的     

立体化学教学浅谈

1前言立体化学是有机化学的基础理论之一，其主要内容是探讨有机化合物的分子结构和反应的立体性。由于在教学过程中的大多数情况下分子是以平面形式表示出来，这样，在立体化学教学过程中所涉及到的一些内容，如对手性碳原子构型的标定，亲电加成的立体化学，电环合反应中的立体化学等分子是以立体结构表示出来，因而使学生的理解和掌握带来一定的困难，成为基础有机化学教学的难点之一。为了突破这个难点，笔者采取了一定的措施，实践证明效果很好。首先，最大限度的利用分子模型配合立体化学教学，教师在课堂使用，同时发给学生课后进…     

三维动画技术在有机化学教学中的应用

在高校教学工作中 ,计算机制作ＣＡＩ课件辅助教学日益普及。对于有机化学教学而言 ,其化合物分子结构复杂 ,空间立体构象多变 ,很多立体反应、分子重排、聚合、缩合等反应都涉及到空间反应过程 ,制作课件时仅用图片及文字来表达常常不易表达清楚 ,不利于学生直观准确地学习。采用三维动画技术制作化合物分子模型及模拟反应过程应用到教学中去 ,能有效地解决该问题。本文以制作环已烷分子模型及其构象的三维模拟动画为例[1] ,简要地介绍如何利用三维技术 (软件平台为 3ＤＳｔｕｄｉｏＭＡＸＲ3 1 [2 ] )制作有机化学分子模型及动画展示。1 …     

天然有机化学研究中的科学方法论

本文就天然有机化学研究中的一些科学方法论向题从三个方面进行探讨。首先,课题的选择是研究工作中极为关键的一步,它直接影响到研究工作的成败,应予以足够的重视。其次,在天然有机化学研究中往往涉及到分子结构分析的问题,因而理性思维方法也很重要。再者,模型是天然有机化学理论建立的基础,它有利于人们对事物本质的了解,可加速研究工作的进展,亦应予以注意。     

分子间高缔合比例疏水聚合物研究(Ⅰ)

分析了目前疏水缔合聚合物在研究和应用中的存在问题,认为主要原因是聚合物分子结构设计不当和聚合反应控制不当。分析了环境疏水缔合作用HAWP流变性之间的相互作用关系,认为疏水缔合作用是HAWP水溶液中形成可逆的超分子结构和溶液保持其结构流体特性的根本原因,而分子设计的手段可以实现对分子链内缔合/分子链间缔合动态平衡的调节。分析了疏水缔合作用与HAWP溶液耐温抗盐性能之间的关系,提出了设计分子间高缔合比例疏水缔合聚合物的分子设计目标：通过调节所引入疏水基团参与溶液超分子缔合结构的效率,使其溶液的耐温抗盐性能得到进一步提高,同时尽可能降低因疏水基团的引入带来的负面影响。     

使用碳纳米管AFM针尖的蛋白质高分辨率成像

原子力显微镜(AFM)是分析生物分子结构的有效手段,而目前使用的探针针尖的性质限制了高分辨率图像的获得。该文将碳纳米管安装到原子力显微镜的传统针尖上,制作出碳纳米管针尖以解决这个问题。运用碳纳米管针尖在大气常温条件下获得了由3个单元组成的小鼠抗体IgG蛋白质的Y形结构,并且分子的尺寸与X射线晶体衍射的结果非常接近,这种效果用传统针尖是无法获得的。获得的蛋白质分子超微结构的高分辨率图像为研究蛋白质分子功能提供了有价值的信息。     

带单电子的稳定分子

新华网巴黎 5月 12日电 (记者卢苏燕 )一个由法国、美国和德国科学家组成的联合小组成功合成了常温下稳定存在的、具有两个紧凑未配对电子的分子 ,这种分子将可用于生产磁性聚合物 .科学家称 ,这一成果推翻了众所周知的化学常识 .按照传统的物质构成理论 ,稳定分子中电子是配对存在的 ,具有单电子、即未配对电子的分子性质非常活泼 ,特别是在常温下 ,当一个分子含有两个相互紧靠的单电子时 ,这个分子的存在时间一般不能超过几微秒 .据最新一期法国《研究》杂志介绍 ,法、美、德三国科学家所研制的分子的核心呈四方形 ,四方形的各端都有两个…     

分子结构的拓扑表示法

讨论了分子结构的拓扑表示法。这个方法是基于梯度场在势能超曲面上的吸引子而建立的。它为我们提供了分子稳定结构和过渡态结构之间的联系。     

PMO法计算电子光谱跃迁能与P—带波长

有机化合物的电子吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁所形成的。分子的化学性质主要决定分子中价电子的特性,而化合物的颜色与光的吸收有直接关系。所以电子光谱的研究对于阐述分子结构与物理化学性能间定量关系有重要意义。     

微型计算机上的分子力学程序

分子力学(Molecular Mechanics, MM)方法是近年来迅速发展的一种用于计算分子结构与能量的方法。由于这种方法具有计算速度快、结果准确、物理概念直观以及适合于大分子计算等特点,已被广泛用于有机化学、生物科学、药物与材料分子设计等方面,在分子力学的计算程序中目前用得最广泛的是MM2和MMP2(后一程序可用于共轭分子的计算)这两个程序。     

有机化合物分子的手性和旋光性

旋光性是许多有机化合物的一个重要的物理性质。研究有机化合物具有旋光性的条件,旋光性及旋光度与分子结构、组成的关系,这是有机立体化学中的一个重要内容。但是,在化学文献和有机化学教科书、参考书中,在论述有机化合物具有旋光性的条件时,往往不太严格、正确。例如:“有机化合物具有旋光性的根本条件是分子不对称性”,“物质的手性是产生旋光性的必要和充分的条件”,“所有手性的分子都是旋光性化合物的分子”,“手性和旋光性之间有一一对应的关系”等。本文就这方面的问题作一讨论。     

电子配对法中独立电子结构式典型集合的几何枚举

利用电子配对法处理复杂分子的结构问题,曾经在量子化学中发生过相当大的作用,由於它比较正确地正视化学键这一个客观存在的化学概念,它在化学反应动力学的理论探讨上,表现得比较优越;这一点在Gero关於利用激发态的电子结构来讨论化学反应的看法,也充分地反映出来,因此,侭管电子配对法和分子轨函法必然是统一的分子结构理论的两种特例,这个近似方法     

N’-[(4,6-二甲氧基)-嘧啶-2-基]-N-[2-(2,4-二氯苯氧丙酰基)]硫脲的结构解析

报道了一个4,6-二甲氧基嘧啶取代的硫脲的分子结构和二维构筑体系.在这个分子中,通过强分子内氢键锁硫脲的3个主要片段促使分子呈现近平面结构;不同类型的弱分子间C-H—S和C-H—O氢键导致分子形成不同类型的二聚单元;这些二聚单元结合分子间的偶极-偶极促使分子呈现不同类型的席状体系;另外,π-π堆积和氯／氯间紧密相互作用导致嘧啶取代的硫脲分子呈现高度有序的交错层的自聚集体系.     

电场和磁场对液晶分子取向的影响

该叙述液晶相与它的分子结构，液晶的各向异性，电光效应和液晶应用及电场和磁场对液晶分子取向的影响，并围绕这个问题进行讨论。     

染料分子结构和坚牢性能

本文讨论了染料分子结构对光化学反应的稳定性,并认为它是决定染料在纤维上耐光性能的主要问题;而耐洗性能刚是染料分子对纤维结合能力与亲水性能之间的关系问题;由此论述了染料分子结构与耐光性能、耐洗性能及某些坚牢性能之间的关系,以及提高坚牢度的某些方向。     

有机反应机理教学的切入点研究

本文研究了有机化学教学中有机反应机理教学的问题，从亲核，亲电历程的基本出发点，以分子结构的本质属性为依据，在分子中电子云密度分布情况以电子效应为主线，分析和概括了各类反应机理，从而找出有机反应机理教学的切入口和关键点，为学生灵活掌握各类有机反应机理，并应用有机反应机理系统，掌握有机化学知识，也为推理判断一些新的有机反应的发生提供理论依据。     

N′-[(4,6-二甲氧基)-嘧啶-2-基]-N-[2-(2,4-二氯苯氧丙酰基)]硫脲的结构解析(英文)

报道了一个4,6-二甲氧基嘧啶取代的硫脲的分子结构和二维构筑体系.在这个分子中,通过强分子内氢键锁硫脲的3个主要片段促使分子呈现近平面结构;不同类型的弱分子间C-H—S和C-H—O氢键导致分子形成不同类型的二聚单元;这些二聚单元结合分子间的偶极-偶极促使分子呈现不同类型的席状体系;另外,π-π堆积和氯/氯间紧密相互作用导致嘧啶取代的硫脲分子呈现高度有序的交错层的自聚集体系.