新杂环偶氮类试剂合成及其与金属离子显色反应的研究

合成了三种新试剂２－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（５－ＮＯ２－ＰＡＤＭＡ），５－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－２，４－二氨基甲苯（５－ＮＯ２－ＰＡＤＡＴ）和２－（６－硝基－２－苯并噻唑偶氮）－５－二甲氨基苯甲酸（６－ＮＯ２－ＢＴＡＭＢ）．用分光光度法测定了试剂的三级质子化常数．在弱酸性或磁性介质中，试剂可与铁、镍、铜、钯、铑和钌等金属离子反应，生成稳定的有色配合物．     

新型吡啶偶氮试剂质子化行为的分光光度法研究

应用分光光度法研究了两种新型吡啶偶氮二甲氨基苯胺类化合物在溶液中的离解平衡，测定了各级离解常数。结果表明，这两种化合物在溶液中均存在着三级离解平衡。２－（３，５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺的ｐＫα值分别为：ｐＫα１－５．４５６，ｐＫα２＝１．０７，ｐＫα３＝５．１０。２－（５－溴－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺的ｐＫα２值分别为：ｐＫα１＝－４．２５，ｐＫα２＝１．７１；ｐＫα３＝５     

新试剂8Q5SAH 双波长增敏法测定锌

本文建立了新试剂２－（８’－羟基喹啉－５’－磺酸偶氮）－１－羟基－８－氨基－３,６－萘二磺酸测定锌的新方法。实验表明,锌与试剂在ＰＨ９．１８的ＮＨ４Ｃｌ／ＮＨ３．Ｈ２Ｏ缓冲介质中发生配合反应形成１：２的配合物。     

新显色剂5－溴－2－噻唑偶氮变色酸的离解平衡研究

新显色剂５－溴－２－噻唑偶氮变色酸（５－Ｂｒ－ＴＡＣＡ）在不同酸度的吸收光谱表明该试剂以八种型体存在；根据试剂的结构和各种官能团对电子的作用，拟定了七级离解平衡和三级质子化平衡；确证了它为七元酸；并测定了六级离解常数和三级质子化常数。它们的ｐＫ．分别为－８．３６，－４．６１，－３．３０，０．２（ｐＫσ４和ｐＫσ５），１０．８２和１１．７０。     

钴与噻唑偶氮间苯二胺类试剂配合物溶液平衡的研究

以２－（４,５－二甲基－２－噻唑偶氮）－５－二甲氨基苯胺为代表,应用分光光度法研究了噻唑偶氮间苯二胺类试剂与钴配合物的溶液平衡．结果表明,该配合物在溶液中存在着四种质子化型体ＣｏＲ２Ｈ３＋３,ＣｏＲ２Ｈ２＋２,ＣｏＲ２Ｈ＋和ＣｏＲ２,它们之间存在着三级离解平衡,测定其离解常数分别为ｐＫａ１＝－４．６４,ｐＫａ２＝０．６８,ｐＫａ３＝４．６２．其中ＣｏＲ２Ｈ２＋２具有较高的摩尔吸光系数,且能在较宽的酸度范围内存在,是适宜于分析应用的型体     

2—（5—硝基—2—吡啶偶氮）—5—二甲氨基苯胺与钴高灵敏显色反…

报道了新试剂２－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺与钴（Ⅱ）的高灵敏显色反应。实表明，在ＰＨ４．０－６．２ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中，试剂可与钴（Ⅱ）型成紫红色配合物。     

DMTADAB与钴（Ⅱ）显色反应的研究

研究了新合成试剂４－（４，５－二甲基噻唑偶氮）－１，３－二氨基甲苯（ＤＭＴＡＤＡＢ）与钴（Ⅱ）的显色反应及其配合物在溶液中的质子化行为．实验表明，在ｐＨ为６．５～９．５范围内试剂与钴（Ⅱ）定量配合，加入适量强酸时配合物非但不被破坏反而形成一种颜色较前更深的蓝绿色配合物，使其灵敏度和选择性都有所提高．该配合物的λｍａｘ＝６００ｎｍ，表观ε６００＝９．１×１０４，钴（Ⅱ）浓度在０～１０μｇ／２５ｍＬ范围内服从比耳定律．从而建立了一种测定钴（Ⅱ）的新体系．     

2－（5－硝基－2－吡啶偶氮）－5－二甲氨基苯胺与钴高灵敏显色反应的研究

报道了新试剂２－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（记作５－ＮＯ２－ＰＡＤ－ＭＡ）与钴（Ⅱ）的高灵敏显色反应．实验表明，在ｐＨ４．０～６．２ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中，试剂可与钴（Ⅱ）形成紫红色配合物，当用高氯酸酸化后配合物转换成一种蓝色稳定的双质子化型体，最大吸收峰位于６１３ｎｍ，摩尔吸光系数为１．１３×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，钴（Ⅱ）浓度在０～３．６μｇ／１０ｍＬ范围内遵守比耳定律．所拟方法已成功地应用于ＶＢ１２针剂、分子筛样品中钴（Ⅱ）含量的测定     

新型吡啶偶氮试剂质子化行为的分光光度法研究

应用分光光度法研究了两种新型吡啶偶氮二甲氨基苯胺类化合物在溶液中的离解平衡，测定了各级离解常数．结果表明，这两种化合物在溶液中均存在着三级离值分别为：ＰＫα１＝－４．５６，ＰＫα２＝１．０７，ＰＫα３＝５．１０．２－（５－溴－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（记作５－Ｂｒ－ＰＡＤ－ＭＡ）的ＰＫα值分别为ＰＫα１＝－４．２５，ＰＫα２＝１．７１；ＰＫα３＝５．８８．探计了它们与钯和钴反应的机理     

新试剂8Q5SAH双波长增敏法测定铜

建立新试剂２－（８’－羟基喹啉－５’－磷酸偶氮）－１－羟基－８－氨基－３,６－萘二磺酸（简称８Ｑ５ＳＡＨ）测定铜的方法．实验表明,铜与试剂在 ｐＨ９．２３的 ＮＨ４Ｃ１／ＮＨ３·Ｈ２Ｏ 缓冲介质中发生配合反应形成１：６的配合物,表面活性剂十二烷基苯磷酸钠对体系有增敏作用,以试剂的最大吸收波长６４０ｎｍ为参比波长,以配合物的最大吸收波长 ５５０ｎｍ为测量波长,用双波长增敏法测得该体系的摩尔体系的摩尔吸光系数为２．９×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,线性范围为０－３５μｇ／２５ｍＬ,方法用于测定实际样品中的铜,结果满意．     

2—硝基甲基噻唑4—羧酸乙酯的合成及与丙烯酰胺的缩合

２－溴代甲基噻唑－４－羧酸乙酸（Ⅱ）用ＮａＮＯ２或ＡｇＮＯ２硝化，得到２－硝基在噻唑－４－羧酸乙酯（Ⅲ），发现Ⅲ在ＤＭＳＯ中以酸式异构存在，在ＣＤＣｌ３中以假酸式存在，在Ｍｉｃｈａｅｌ加成条件下，（Ⅲ）与丙烯酰胺缩合，没有得到预期的产物２－「３’ｄ（３’－硝基丙酰胺）噻唑－４－羧酸乙酯（Ⅳ）而是得到相当于１，３－偶极加成产物，２－「３’５’－酰胺基二氢异恶唑基）」噻唑－４－羟酸乙酸（Ⅴ），讨论了砣     

2—（6—甲基—2—苯并噻唑偶氮）—5—二乙氨基酚分光光度法测定微量镍

用新试剂２－（６－甲基－２苯并噻唑偶氮）－５－二乙氨基酚分光光度法测定微量镍。     

噻唑偶氮间苯三酚类有机试剂离解常数的测定与归属

本文介绍了２－噻唑偶氮苯三酚和２－苯骈噻唑偶氮苯三酚的合成方法及氢离解常数的测定．氢离解常数的数值如下：Ⅰ．２－噻唑偶氮苯三酚 ｐＫ１＝１．９６，ｐＫ２＝５．７５， ｐＫ３＝ １１．２８；ＰＫ４＝ １２．１６； Ⅱ．２－苯骈噻唑偶氮苯三酚 ｐＫ１＝ ０，７２，ｐＫ２＝ ５．３２，ｐＫ３＝ １０．４５，ｐＫ４＝ １１．８５．用休克分子轨道法研究了不同酸度下各种可能的离子形式，借理论计算与实际对照的方法，对各级氢离解常数作了归属．     

1－羟基－2－（2－苯并噻唑偶氮）－8－氨基－3，6－萘二磺酸试剂的应用和性能研究

本文对一新合成的偶氮试剂－１－羟基－２－（２－苯并噻唑偶氮）－８－氨基－３，６－萘二磺酸（ＨＢＡＤ）作为酸硷指示剂及和某些金属离子的显色反应进行了研究。该试剂用做酸碱指示剂，其变色域为５．４０（紫红）－７．００（纯兰），指示剂离解常数ｐＫ＿（１ｎ）。为６．７０（２０℃）。在滴定终点时，变色敏锐。用该试剂作为指示剂对Ｈ＿２ＳＯ＿４、ＮａＯＨ和ＮＨ＿３Ｈ＿２Ｏ的含量进行丁滴定分析，获得了较满意的结果。该试剂在适当的ｐＨ条件下可和Ｃｕ￣（２＋）和Ｎｉ￣（２＋）等金属离子发生显色反应。     

3［（4‘—羟基）—2’—喹啉基］zhuo酚酮的合成及溴代和偶联反应

报道了Ｐｆｉｔｚｉｎｇｅｒ喹啉合成法在ｚｈｕｏ酚酮领域中的首次应用。３－乙酰基ｚｈｕｏ酚酮（Ⅰ）在氯氧化钾存在下与靛红反应,得到了喹啉基取代的ｚｈｕｏ酚酮化合物３－［（４’－羟基）－２’－喹啉基］ｚｈｕｏ酚酮（Ⅱ）;化合物Ⅱ的溴化反应得到双代产物５,７－二溴－３－［（４’－羟基）－２’－喹啉基］ｚｈｕｏ酚酮（Ⅲ）;化合物Ⅱ的偶氮偶联反应得到５位偶氮偶联产物５－苯偶氮基－３－［（４’－羟基）－２’－     

2—〔3—（5硝基苯并异噻唑）偶氮〕—6—异丙基苯酚的合成,结构和…

以２－氰基－４硝基苯胺为原料合成了３－氨基－５－硝在－２，１－苯并异噻唑，并使之与邻惜内基苯酚偶联，得到２－〔３－（５－硝基苯并异噻唑）偶氮〕－６－异丙基苯酚（５－ＮＯ２－ＢＰＡＩＰ），测得其ｐＫａ为７．０８。光度法和ＰＨ滴定表明它有可能成为一个敏锐的酸碱指示剂和Ｃｕ＾２＋、Ｃｏ＾２＋、Ｎｉ＾２＋等离子的显色剂。     

新试剂5—（2,6—二溴—4—硝基苯基偶氮）—8—氨基喹啉的合成及其…

合成了５－（２，６－二溴－４－硝基苯基偶氮）－８氨基喹啉新试剂，在ｐＨ９．５的硼砂缓冲溶液中，Ｔｗｅｅｎ－８０存在下，试剂与Ｃｏ形成２：１的紫红色配合物，其最大吸收峰位于６６０ｎｍ，摩尔吸光系数为７．３８×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。钴离子的量在０－１５μ／２５ｍＬ内符合比尔定律，所拟方法用于维生素Ｂ１２中钴离子的测定，结果满意。     

溴素的有机化学：Ⅳ.单取代苯甲酸多溴代芳酯的合成

报导合成了四种新的单取代苯甲酸多溴代芳酯：４－溴苯甲酸－２’，４’，６’－三溴苯酯，双（４－溴苯甲酸）－２’，３’，５’６’－四溴－１’，４’－苯二酯，双（４－羟基苯甲酸）－２’，３’５’，６’－四溴－１’，４’－苯二酯和双（２－羟基苯甲酸）－２’，３’５’６’－四溴－１’，４’－苯二酯。     

新试剂5-(2,6-二溴-4-硝基苯基偶氮)-8-氨基喹啉的合成及其与钴的显色反应研究及应用

合成了５－（２，６－二溴－４－硝基苯基偶氮）－８－氨基喹啉（ＤＢＮＰＡＱ）新试剂．在ｐＨ９．５的硼砂缓冲溶液中，Ｔｗｅｅｎ－８０存在下，试剂与Ｃｏ（Ⅱ）形成２∶１的紫红色配合物，其最大吸收峰位于６６０ｎｍ，摩尔吸光系数为７．３８×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．钴离子的量在０～１５μｇ／２５ｍＬ内符合比尔定律，所拟方法用于维生素Ｂ１２中钴离子的测定，结果满意．     

钌（Ⅲ）—KIO4（或KBrO3）—3,5—Br2—PADAP体系催化光度法测…

首次报道了硫酸介质中微量钌（Ⅲ）对ＫＩＯ４（或ＫＢｒＯ３）氧化２－（３，５－二溴－２－吡啶）－偶氮－５－二乙氨基苯酚（３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤＡＰ）褪色具有显著的催化使用，并以此反应为指示反应建立了测定微量钌的催化光度法，在Ｒｕ（Ⅲ）－ＫＩＯ４－３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤＡＰ体系中，钌（Ⅲ）含量在０．０８０～０．３００μｇ／１０．０ｍｌ范围内符合比耳定律，在Ｒｕ（Ⅲ）－ＫＢｒＯ３－３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤ