“斜体W假设”在稀土催化中的应用

关于镧系元素性质的递变规律曾有过长期争论。最近,Sinha指出,根据Russell-Sounders偶合或LS-偶合方案对镧系元素三价离子计算f~n-组态的基态谱项时,即可看到镧系元素和呈周期变化的总轨道角动量量子数(L)以及总角动量量子数(J)之间内在地存在着一分为四     

镧系元素、吗啡、EGTA和电针的镇痛作用比较

我们过去和最近的工作发现,La~(3 )和Pr~(3 )不但本身有较强的镇痛作用,而且协同电针镇痛,其性质与吗啡相似,都能被Ca~(3 )或纳洛酮对抗。镧系元素有15种,它们的理化性质非常相似,推测其它镧系元素可能也有类似的镇痛特性。为此,本文进一步观察了镧系元素与二价阳离子的相互关系,并着重比较了镧系元素Tb~(3 )、Pr~(3 )、EGTA、吗啡和电针的镇痛效果。     

纸上反相分配色层与液液萃取分离——二烷基磷酸的结构空间位阻对分离镧系元素的影响

镧系元素由于外层电子结构相同,所以它们的化学与物理性质相似,分离比较困难。基于分配色层原理的分离方法如离子交换法、溶剂萃取法以及柱上反相分配色层法已在镧系元素的分离方面获得不同规模的应用。考察镧系元素的纸上反相分配色层行为并与液液萃取法作比较,对进一步认识分配色层机理和探索以操作简捷的纸上反相色层法作为溶剂萃取过程的模拟是有帮助的。     

通道耦合计算方法对H_3~+和H_3构型的研究

镧系元素性质的递变规律一直是化学工作者所关注的问题。冯玉彪等按离子极化理论提出了计算镧系元素热力学性质的公式     

镧系元素电离势计算中的T值与4f电子数间的线性关系

镧系元素错综复杂的能级,使直接实验的方法只能得到第一电离势和部分第二电离势,温元凯等用Born—Harber热化学循环的计算得到了第三电离势。J.Sugar和J.Reader在大量光谱数据的基础上,采取半经验计算的方法,成功地计算了镧系元素的第一、二、三、四、五电离势。按照J.Sugar和J.Reader的计算,镧系元素第二、三、四、五电离势可写为     

4f屏蔽与镧系元素的第一、第二、第三电离能——SLATER法的应用和改进

镧系元素的第一、第二、第三电离能,前人曾做过很多的研究。文献[1]总结报道了用表面电离法和电子冲击法测定的第一电离能的实验值以及用一种半经验光谱法计算的第二电离能,至于镧系元素的第三电离能,大多是用经验方法间接估计。温元凯等又应用Born-Haber热化学循环于稀土元素氯化物,计算了全部镧系元素的总电离能和第三电离能。     

稀土元素中微量钍的分离及测定

稀土元素在自然界的伟晶矿脉中常与钍共存,其初生矿较少见。本文在报道Ⅰ解决矿石中铈、钇族组分引起误差的基础上,考察了大量镧系元素中微量钍的分离及测定。在研究不同组分稀土萃取条件中发现,严格控制不同的pH值,应用PMBP—苯萃取,可分别选择     

镧系元素第六电离势的计算

Sugar和Reader根据光谱数据,半经验地计算了镧系元素的第一、二、三、四、五电离势,但是由于缺乏必要的光谱数据,使进一步的计算遇到了困难。近来,Sinha使用了斜体W规则计算了镧系元素的第六及其更高的电离势。我们根据前面工作铂中得到的T值与4f电子数N之间的线性关系,根据从光谱数据得到的能级间能量间隔SD、△E的规律性,以及光谱     

萘锂还原无水NdCl_3与羰基化合物的一锅反应

近年来,镧系元素特别是其盐类在有机合成中的应用研究已取得较大的进展,镧系金属单质对有机化合物有着特殊的反应性。活性金属的制备及与有机化合物反应的研究更显示出潜在的活力,引起了人们的重视。然而活性稀土金属与有机化合物反应的研究还很少见到文献报道。我们用萘锂还原无水三氯化钕制得活性金属钕,再同羰基化合物作用,实验结果表明它具有很好的反应活性。     

稀土与花生根瘤菌复合制剂的研究

稀土元素是化学元素周期表ⅡB族中的钪、钇与15个镧系元素的总称。稀土农用的研究结果表明,施用适量稀土既能提高作物产量,     

活性镨与羰基化合物的反应

近年来,镧系元素特别是其盐类在有机合成中的应用研究取得了较大的进展,镧系金属单质对有机化合物有着特殊的反应性.活性金属的制备及与有机化合物反应的研究更显示出潜在的活力,引起了人们的重视.我们曾用萘锂还原无水三氯化钕制得活性金属钕,再与羰基化合物作用,表明了活性稀土金属的反应活性.在此基础上,我们用同样方法制得的活性镨与羰基化合物作用得到了一些有意义的结果.     

稀土组分影响测定误差的研究

关于不同稀土组分造成测定误差的研究,如以铀试剂工显色铈、钇族稀土元素作校正曲线,误差约在±10％以内。为消除该误差来源,本文研究1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-呲唑酮-[5](PMBP)与钇及镧系元素的螯合作用,实验发现随着PMBP浓度增大,对各个稀土元素的螯合力增强,并有明显差异。本文利用该差异,按15个稀土元素在地壳中的不同丰度     

包括f轨道的~(13)C核磁共振化学位移的INDO/GIAO微扰理论计算

五十年代以来,有机金属配合物的研究有了飞速的发展,但主要集中在过渡金属配合物的研究上。近年来,包括各种σ-成键袖π-成键的镧系元素配合物作为有机合成的催化剂及新型材料,已引起人们的极大兴趣。因此对于这一类配合物的结构和成键特性的研究具有一定的理论和实际意义。 核磁共振化学位移是研究配合物结构和成键特性的有力工具。有机金属配合物的化学位移比一般有机化合物为复杂,我们曾报道过应用X_a,Fenske以及INDO等各种量子     

铕与冠醚配合物C_(18)H_(36)O_6N_2Eu_2(NO_3)6·H_2O的晶体和分子结构

冠醚化合物由于具有特殊的络合功能,将在仿生学、生物物理、医学和农药等领域起重要作用。但是迄今为止关于镧系元素的冠醚化合物的研究成果却报道的极少,而在这类化合物中只有三个做了晶体结构分析。     

镨增强电针镇痛

我们的工作曾证明,镧离子(La~(3 ))有较强的镇痛作用,其性质与电针和吗啡的镇痛作用相似。离体实验证实,镧系元素错(Pr~(3 ))的作用与La~(3 )很相似,但前者对神经肌肉突触的递质释放有双重作用。本文观察了Pr~(3 )与Ca~(2 )的相互作用及它们对电针镇痛的影响,同时对10种镧系元素的镇痛效果进行了比较。     

镧系元素性质递变的双峰效应

当前,我国极为丰富的稀土资源正在迅速开发。随着稀土材料在激光、超导、发光、磁性、半导体、合金和原子能等新技术方面应用的蓬勃发展,总结和归纳镧系元素及其化合物性能、结构规律性的研究显得日益重要。     

含稀土元素的功能材料

稀土元素包括元素周期表中的镧系元素和第三副族的钪、钇,共计17个元素。目前,稀土元素及其产品的应用已不再限于冶金、玻璃陶瓷、石油裂解催化剂等传统的三大领域,在轻工、电子、仪表等领域正开拓出用途各异的功能材料。     

前沿

正1太阳系边缘发现新天体天文学家近日确认了一个遥远的冰冷世界,它位于太阳系的极远端,公转一周需要2万年,轨道远超冥王星。该天体目前暂名L91,其特殊的位置和轨道或将引导人类发现太阳系真正的"第九大行星"。海王星是太阳系中最远的巨行星,但L91的出现向人们揭示了轨道位于海王星引力影响范围之外世界的信息。     

稀土与橡胶

当读者看到本文题目时,也许就会感到奇怪,稀土与橡胶怎么会联在一起呢?稀土是指原子序数从57到71的15个镧系元素:镧(La)、鈰(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)以及与镧系元素在化学性质上相近的抗(Sc)和钇(Y)共17个元素,它们是无机化学研究的范畴.橡胶却是具有高度弹性的高分子材料,是高分子科学研究的许多对象中的一个.两者如何相关?中国科学院     

双镥金属富勒烯的合成、提取与表征

自La@C_(82)被发现以来,能导致新分子、新材料不断涌现的金属富勒烯的研究就一直是富勒烯化学领域中最吸引人的分支,但是它的发展比较缓慢,直到K-H方法被应用于宏观量地合成金属富勒烯,这种情况才有所改善.现在,大多数镧系元素,包括La,Ce,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho和Er,已通过金属/碳棒在低压氦气条件下的电弧放电过程被成功地包裹于富勒烯碳笼当中并被溶剂提取出来,它们提取液的质谱图均给出明显的M@C_(82)信号.与此相反,我们这里报道了一种特殊的镧系元素——镥,在它的金属富勒烯提取液中,只有双镥富勒烯,Lu_2@C_(2n),能被激光解吸电离飞行时间质谱与解吸电子轰击质谱观察到.含富勒烯与双镥富勒烯的碳炱用电弧放电法制备.简单来说,直径6mm的光谱纯碳棒,钻孔,填入99.99%Lu_2O_3与碳粉的混合物,使总原子比为1.0Lu/100C,此金属/碳的混合棒先在真空条件下(10~(-3)×133.332 Pa),2000 K处理3h,然后作为正极在160×133.332 Pa氦气中直流电弧放电,电弧电流80A.生成的碳炱用甲苯索氏提取后,再于高压釜中523 K时,