晶体中原子间成键能力的计算及Fe,Co,Ni触媒作用分析

将固体与分子经验电子理论和Ｐａｕｌｉｎｇ共价健理论相结合提出了计算晶体原子间成键能力的方法,度计算出常用的３种触媒Ｆｅ,Ｃｏ,Ｎｉ原子间的成键能力分别为２．９１１１,２．９５５３,２．９５６４。     

共价键长间经验关系的近似模型证明

依据类氢化近似理论和轨道最大重叠原理对原子共价成键提出一个直观的近似物理模型。模型确定:σ键重叠位置是两成键原子p价电子云的最大几率平面相重合的位置,π键重叠位置是两成键原子p价电子云最外极大几率环相接触的位置,构成重键时价电子云重叠取σ键和π键的平均重叠位置。由此计算出来的共价单键、双键和叁键之间的键长关系基本符合共键长间的经验关系。本文模型较之Pauling的弯键模型有较厚实的理论基础。     

4f轨道的作用和稀土化合物化学键的共价性

稀土化学键的共价性和４ｆ轨道在成键中的作用是化学界长期争论的问题之一，近年来的理论和实验研究结果表明，４ｆ轨道参与了稀土化合物化学键的形成，稀土化学键具有相当大程度的共价性，４ｆ轨道的参与比例和稀土化学键共价性成分的定量确定还需要大量的工作。     

共价分子结构式的简易推断

本文提出了电子空位对假说,以全新的观点揭示了分子结构的规律。通过共价键的计算、依照一定的成键规则与顺序,可以推断出许多共价分子的结构式。     

有序Al-Li金属化合物的成键特征与电荷偏移

用余氏金属价键理论计算了Ｆｃｃ基有序Ａｌ－Ｌｉ金属间化合物的键参量和原子间成键的电荷偏移量。结果表明：要形成较强的Ａｌ－Ｌｉ键，Ａｌ原子将偏移部分共价电子给Ｌｉ原子用于共价成键，而这一过程中Ａｌ原子的外层电子状态并没有明显的改变。     

镧和钕胞嘧啶配合物的量子化学研究

用量子化学ＩＮＤＯ方法研究了Ｌａ和Ｎｄ胞嘧啶配合物的电子结构和化学键，结果表明稀土对配位键的主要贡献来自其５ｄ轨道，６ｓ、６ｐ次之，４ｆ轨道几乎不参与成键，配位键为共价性。胞嘧啶的成键作用不只限于配位原子，而是扩展到配体整体，电子向稀土中心迁移是依靠共轭作用。     

镧系元素的双齿硫基配体八配位络合物的化学键

采用量子化学中的SCC-DV-X_?方法研究了双硫基配体八配位镧系元素络合物的电子结构和配位结构中的化学键性质,结果表明此类配位结构的镧系元素配合物的共价性质是相当显著的,且镧系元素的4f轨道参加了与配体组成的成键分子轨道。     

LiH晶体的几何结构及电子结构

用CASTEP中的GGA/RPBE基组优化了LiH晶胞的几何结构,并用超软赝势平面波方法计算了LiH晶体的总能量.结果表明,其晶胞参数优化结果为0.4012nm,该数据与文献值相比,相对误差仅为-0.15%;通过对优化后的LiH晶体进行总态密度图和分波态密度图及Mulliken电荷分析,发现Li原子的p轨道有电子分布,即Li的s、p轨道均参与了成键,这表明LiH晶体中有sp轨道杂化;成键时电子的重叠增强,LiH晶体的共价性增加.     

钐（Ⅲ）与2－［（取代苯胺基）羰基］苯甲酸配合物的合成与表征

报道了８种２－［（取代苯胺基）羰基］苯甲酸与Ｓｉｎ（Ⅲ）配合物Ｓｉｎ（Ｐ）３·３Ｈ２Ｏ［其中Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－ｎＸｎ，Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，４－Ｂｒ，２－ＣＨ３，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２，４－二氯，３－ＯＨ，ｎ＝１，２］的合成，并用元素分析、红外光谱、电子反射光谱、热重分析进行了表征。结果证明，配位是通过羧酸羟基氧原子和酰胺羰基氧原子进行的，含３分子配住水。通过电子反射光谱数据，对Ｎｅｐｈｅｌａｕｘｅｔ比率（β），平均共价参数及平均成键参数进行了计算，确证了这些配合物均有弱的共价成键特征。     

关于共价AB_n~q型分子的成键与构型

设V为中心原子价电子层中的价电子总数;n为配位原子数;m为中心原了的孤电子对数;M为中心原子的价电子数。中心原子的孤电子对数m值可按下述公式求得。在共价AB_n~q型分子中,当配位原子不是氧原子,则m等于中心原子的价电子数减去该原子在成键时的电子数(此数等于配位数n)除以2。则 m=(M-n)/2;在共价AB_n~q型离子中,因为中心原子的价电子数加减离子电荷所需的电子数结果是8,计算时可以简化,可     

Cr~(4+):Ca_2GeO_4晶体光谱的理论研究

分别用平均共价因子和双共价因子模型研究了Cr~(4+):Ca_2GeO_4晶体的光谱,研究结果表明:平均共价因子模型下,计算值与实验值相差甚远;而双共价因子模型下的计算值与实验数据符合得很好.这说明传统的平均共价因子模型不能很好地解释Cr~(4+):Ca_2GeO_4晶体的光谱,而双共价因子模型能改进平均共价因子的不足,更好地解释Cr~(4+):Ca_2GeO_4晶体的光谱.     

共价氢化物在水溶液中的pka值的定量探讨

本文定义元素的能级连接性指数E为1E=∑(δi×δj)-0.5,δ为最低空原子轨道主量子数/最高占有原子轨道能量(-eV)(或最高占有原子轨道主量子数/最低空原子轨道能量(-eV)).1E均对16种P区氢化物呈现唯一性表征,并与其水溶液中的pka值呈一元线性关系.本文预测了16种p区氢化物在水溶液中的pka值,其计算值和实验值是很吻合或很接近的.     

Phosphorylation of isocitrate dehydrogenase as a demonstration of enhanced sensitivity in covalent regulation

The sensitivity to regulation of proteins undergoing covalent modification can be greatly increased when the substrates saturate the converter enzymes. This phenomenon, termed zero-order ultrasensitivity, has been found to occur in the reversible phosphorylation of isocitrate dehydrogenase. The possibility that this enhanced sensitivity is a common feature of covalent regulatory systems is discussed.     

Mn(Ⅱ)在伊利石(001)面和(010)面吸附的密度泛函研究

为探究Mn(Ⅱ)在伊利石表面的吸附机理，采用密度泛函理论(DFT)模拟Mn(Ⅱ)在伊利石(001)面和(010)面的吸附，研究了活性位、吸附构型、电荷和态密度。结果表明:在(001)面，Mn(Ⅱ)优先吸附于硅氧环空穴处，且与活性氧O_S1形成1个共价键，吸附能为-262.55 kJ/mol；在(010)面，Mn(Ⅱ)与羟基基团的氧原子形成1~3个共价键，随着共价键数量的增加，吸附能增大，吸附的最稳定构型为Mn(Ⅱ)吸附于3个≡Al—OH基团之间的空穴处，吸附能为-533.62 kJ/mol；Mn(Ⅱ)与(001)面和(010)面均存在共价键作用和静电作用，在(001)面的吸附能小于(010)面，且与(001)面以静电作用为主，与(010)面以共价键作用为主；Mn(Ⅱ)与伊利石表面共价键的形成主要是Mn(Ⅱ)的4s轨道与表面O_S的2p轨道间的相互作用。研究结果可为黏土吸附材料的开发和污染土壤的净化提供理论基础。     

关于波函数几率密度分布与共价成键关系的研究

<正> 一、引言化学键的形成起因于原子间的各种力(或势),对于稀有气体和非极性分子间的相互作用Lennard—Jones提出6～12势能函数(亦称L—J势能函数)。φ(R)= λ/R~(12)-μ/R~6=φ_0     

A covalent adduct between the uracil ring and the active site of an aminoacyl tRNA synthetase

A covalent adduct of an aminoacyl tRNA synthetase and uracil nucleoside has been isolated. The enzyme adduct is catalytically inactive; one nucleoside is bound per catalytic site. The release of uridine restores enzyme activity. The nucleoside attaches to a protein segment required for tRNA interaction. The findings add support to concepts of a covalent component for some protein-nucleic acid complexes.     

用于固相放射免疫分析的一类聚合物NHS酯的合成与表征

将NHS(N—羟基琥珀酰亚胺)酯功能基团引入高分子载体上，合成了几种聚合物的NHS酯．研究了合成单体NHS酯及聚合物NHS酯的合成条件，测试了NHS酯及聚合物NHS酯的基本特性．该聚合物NHS酯可在温和条件下与蛋白反应，使蛋白以共价键结合方式固定在聚合物上，将为固相放免分析提供一种新材料．     

巧用物理力学解决化学教学中分子极性的理解难题

文章运用物理学科中简单的共点力的合力的知识结合化学分子构型,将抽象的共价键的极性用实际直观的作用力来代替,很好的解决中学化学教学中关于共价健的极性和分子的极性的化学概念的教学和理解问题,通过实例说明了该种方法的思路和优点,为当前中学教学与学习中注重学科之间的相互交叉与渗透做出了初步的尝试。     

Electron theory analysis about the influence of Cr and Mn on the carbide spheroidization by heat treatment

It is found that the distribution of covalent electron pair number and covalent bond energy was nonuniform in carbides Fe 3C, (Fe,Cr) 3C and (Fe,Mn) 3C, in which the energy difference between the strongest and the weakest bonds is very great. A criterion of covalent bond breaking during the heat treatment of M 3C pattern carbide is presented as follows. If the heat energy \%E\-\%w from heat treatment is higher than the diffusion activation energy \%Q\% of carbon atom in γ_Fe, the less the covalent bond energy \%E\% α is, the earlier the covalent bond α will be broken. According to the criterion, why the breaking of (Fe,Mn) 3C network was easier than that of Fe 3C network and why the breaking of (Fe, Cr) 3C network was more difficult than that of Fe 3C network are explained. It is indicated that Mn promoted the carbide to be spheroidized and Cr hindered the carbide from spheroidization during the heat treatment of carbides spheroidization.     

Ni-Co固溶体合金价电子结构分析——Co在合金中作用的初步探讨

本文应用经验电子理论,对工业范围内(Co含量<25％)的Ni—Co固溶体合金的价电子结构进行计算,给出了价电子结构分布参数(键共价电子对数、共价电子总数、晶格电子总数)。计算的理论键距、理论磁距与实验值符合得很好。本文还初步探讨了Ni基高温合金中加Co的微观本质。为进一步研究合金的宏观物理、化学性质提供了微观资料。