聚丙烯酰胺水凝胶的制备及pH敏感性的研究

以N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,过硫酸铵为引发剂,N,N,N',N'-四甲基乙二胺为助剂,采用自由基水溶液聚合方法,合成了一系列配比不同的聚丙烯酰胺(PAAm)水凝胶.通过对不同配比的PAAm水凝胶进行比较,发现水凝胶透明度与交联剂的含量有关.交联剂含量占单体摩尔含量的0.5～5％时,凝胶的透明度随交联剂的增加明显下降;当交联剂含量小于0.5％时,透明度增大明显.同时,对PAAm水凝胶的pH敏感性进行了研究.通过溶胀比实验发现,水凝胶的溶胀比随pH的增加呈现出三个不同的阶段,低平区(pH 0～7),峰值区(pH 10～13),衰减区(pH＞13).最后,本文分析了水凝胶的溶胀机理,认为水凝胶的溶胀过程主要受聚合物网络结构内的静电排斥作用以及离子屏蔽效应所控制.     

PAAm/TiO_2一维光子晶体的制备

采用层层旋涂的方法制备了PAAm(聚丙烯酰胺)/TiO2一维光子晶体。利用扫描电子显微镜和紫外-可见反射光谱对一维光子晶体层层沉积的结构、表面形貌和光子禁带进行了表征,并研究了成膜参数与光子禁带的关系。结果表明,通过调控旋涂速度或者PAAm溶液浓度,可以制备出具有不同光子禁带的PAAm/TiO2一维光子晶体,且光子禁带随旋涂速度的增大线性蓝移,随PAAm溶液浓度的增大线性红移。因此,通过调控成膜参数,可以有效的调控一维光子晶体的光子禁带,所制备的一维光子晶体在环境监测、化学及生物传感器等方面有着潜在的应用前景。     

螺旋结构锌配合物的合成及其对CO2与环氧化合物反应的催化作用

以2,6-吡啶二甲酸(pda)、醋酸锌在碱性条件下合成了[ZnNa2(pda)2(H2O)6]·H2O,通过元素分析、红外光谱、热分析及x射线单晶衍射对其进行了表征.在配位聚合物中,[Zn(pda)2]2-结构单元与作为模版的"之"字形Na链相连接形成了具有右手螺旋结构的聚合物分子,进而通过层间π-π堆积成为三位空间结构.在配合物中,Zn和Na原子分别为六配位八面体及五配位三角双锥配位环境.红外光谱及X射线单晶衍射分析表明配体中的羧基采取单齿配位模式.实验表明,标题配合物对于CO2与环氧化合物在较温和条件下合成环状碳酸酯具有较高的催化活性.     

聚合物不熟化配注工艺可行性试验研究

为了简化聚合物配注工艺、降低地面投资、提高聚合物溶液的有效黏度,开展了聚合物不熟化配注工艺的可行性试验研究。试验结果表明,不熟化的聚合物溶液,聚合物分子呈溶涨卷曲状态,能大幅度减少机械降解和生物降解的影响,有效提高聚合物溶液的黏度。不熟化的聚合物溶液,到达注聚井井底时,形成了完全溶解的均匀溶液,能够满足注聚需要。采用聚合物不熟化配注工艺,可以大幅度降低地面基建投资,节省大量的人力和物力。     

一种双核钴金属-有机框架化合物的组装、表征及性质

用水热法合成了一种结构新颖的配位聚合物{[Co_2(NTB)(bipy)_(1.5)(H_2O)_3]·H_2O}_n(H_3NTB=4,4′,4″-三甲酸三苯胺,bipy=4,4′-联吡啶),并运用X射线单晶衍射仪、红外光谱仪、X射线粉末衍射仪等对其进行了结构测定与表征;X射线单晶衍射分析表明配位聚合物中钴离子采取五配位的四角锥构型和六配位的扭曲八面体构型,构成了{CoO_4N_2}和{CoO_4N}两种结构单元,通过H_3NTB配体和bipy配体作为桥连结构,构成了一个穿插的三维网络结构,并通过分子间氢键使结构更加稳定.紫外光谱测试表明配位聚合物对染料刚果红具有选择性吸附作用,最大吸附率为65.3%,最大吸附量为45.52 mg/g;电化学性质研究表明其氧化还原过程受表面控制.     

丁腈橡胶/无机金属盐配位聚合物的配位数研究

测定了丁腈橡胶(NBR)/无机金属盐配位聚合物体系的参数:NBR的分子量、NBR的溶解度参数和无限稀释摩尔电导率、配位体系的配位数.结果表明,NBR与无机金属盐发生了配位交联,NBR/CuCl_2配位聚合物的配位数为4,NBR/LaCl_3配位聚合物的配位数为8.     

基于噻唑并噻唑结构的共轭聚合物太阳能电池材料的合成与表征

为了得到一种新型高效的聚合物太阳能电池材料,通过Stille聚合反应合成了一种以噻唑并噻唑为电子受体单元和硅基联噻吩为电子给体单元的交替共轭聚合物(PTTz-Si)。这种聚合物具有较窄的光学带隙(1.77eV)、较高的热稳定性以及比较宽泛的紫外可见吸收光谱,其良好的溶解性保证了可以通过溶液加工制备成有机太阳能电池器件,是一种潜在的聚合物太阳能电池活性层供体材料。通过核磁共振氢谱、碳谱、热重分析、紫外可见吸收光谱、凝胶渗透色谱和电化学等测试方法对该聚合物进行了表征,并且将聚合物与PC71CM共混制备聚合物太阳能电池器件,获取0.76%的光电转化效率。     

基于噻唑并噻唑结构的共轭聚合物太阳能电池材料的合成与表征简

为了得到一种新型高效的聚合物太阳能电池材料,通过Stille聚合反应合成了一种以噻唑并噻唑为电子受体单元和硅基联噻吩为电子给体单元的交替共轭聚合物（PTTz-Si）。这种聚合物具有较窄的光学带隙（1．77 eV）、较高的热稳定性以及比较宽泛的紫外可见吸收光谱,其良好的溶解性保证了可以通过溶液加工制备成有机太阳能电池器件,是一种潜在的聚合物太阳能电池活性层供体材料。通过核磁共振氢谱、碳谱、热重分析、紫外可见吸收光谱、凝胶渗透色谱和电化学等测试方法对该聚合物进行了表征,并且将聚合物与PC71 CM共混制备聚合物太阳能电池器件,获取0．76％的光电转化效率。     

5-硝基间苯二甲酸合Nd(Ⅲ)配位聚合物的合成、结构及热稳定性研究

水热法合成5-硝基间苯二甲酸配位聚合物[Nd_2(5-nip)_2(5-Hnip)_2(H_2O)_4]_n·4nH_2O(5-硝基间苯二甲酸,5-H_2nip).通过红外光谱、元素分析以及单晶、粉末衍射对该聚合物进行表征.结果表明,中心离子Nd~(3+)以八配位形成扭曲的双帽三角棱柱构型,2个相邻的Nd~(3+)通过2个5-nip2-配体桥连形成1个双核[Nd_2(COO)_2]次级结构单元,[Nd_2(COO)_2]进一步通过5-nip2-配体连接形成一维链.在多重氢键作用下,配位聚合物形成三维超分子网络结构.配位聚合物具有较好的热稳定性.     

CuCl·C4H4N2配位聚合物的水热合成、表征及晶体结构研究

采用水热法合成了CuCl·C4H4N2配位聚合物,以X-射线衍射分析晶体结构,结果表明该配位聚合物为单斜晶系,空间群P2/c,a=0.381 46(10)nm,b=0.635 43(14)nm,c=1.148 8(3)nm,α=90.00(°),β=96.05(2)(°),γ=90.00(°),V=0.276 91(12)nm3,Z=2.采用紫外-可见光谱、荧光光谱、傅里叶变换红外光谱、元素分析、X光电子能谱分析、热重-示差扫描量热分析和变温磁化强度分析等手段,对其结构进行表征.     

海藻酸分子印迹聚合物的合成及其对锌离子的识别作用

将海藻酸钠与锌(II)配位形成配位聚合物膜,用FT-IR和DRS研究所得到的海藻酸-锌(II)配位聚合物(AA-Zn)的形成机理。将此配位聚合物与戊二醛(GA)进行交联,得到交联印迹聚合物前体,并用FT-IR光谱表征其结构。为了制备对Zn2+离子敏感的分子印迹聚合物(MIP),将前体聚合物浸入0.5 moL/L HCl溶液中48 h并搅拌,以洗脱Zn2+离子得到印迹聚合物(MIP-Zn)。洗脱液用UV-Vis光谱检测并验证,UV-Vis谱图显示Zn(II)的特征吸收峰在240 nm处,表明Zn2+离子已被洗脱。将制得的海藻酸钠-锌(II)印迹膜用于吸附Zn2+离子,结果表明印迹聚合物对Zn2+离子有较强的吸附能力。     

电化学聚合漆酚钴配合物的合成及表征

将电化学方法合成的聚合漆酚 ( EPU )与氯化钴的异丙醇溶液作用 ,生成聚合漆酚钴配合物膜( EPU-Co2 + ) .采用 XPS、 FT-IR、 DMTA、 AES和 EPM等进行表征 ,确定该配合物的配位结构 (即每个钴离子与 EPU中二个链节单元的羟基发生配位 ) ,AES分析结果表明钴含量达 8.1 3% .配合物的电阻为1 .74× 1 0 1 1 Ω ( EPU为 7.9× 1 0 1 0 Ω) .由于存在着钴离子与 EPU的配位作用 ,并引起进一步交联 ,因此玻璃化转变温度和耐热性能均得到提高     

褐藻酸钕配合物的研究

引入稀土金属离子钕（Ⅲ)，合成了褐藻酸钕（Ⅲ)配位聚合物，并用FT-IR，XPS、DTA-TG、电导率等分析手段对配位聚合物进行表征，证明了Nd^3 与褐藻酸的配位作用，并测得Nd^3 与褐藻酸单体单元的配位比为1:3.     

Coordination polymer based on （1,2-bis（2-picolinamido） phenyl）copper

( 1,2-bis(2-pyridinecarboxamido)benzene copper Cu(bpb) was synthesized and employed as a building block to construct supramolecular coordination polymer based on intermolecular coordination and hydrogen bonding interactions. X-ray single-crystal diffraction characterization revealed that intermolecular coordination interactions lead to the formation of one-dimensional infinite molecular columns, which array along the same direction in the crystal resulting in the three-dimensional network. The molecular columns are linked together by hydrogen-bonding interactions, which infinitely extend in bc plane. The one-dimensional coordination bonding and two-dimensional hydrogen-bonding interactions result in the formation of supramolecular coordination polymer.     

一维Z型链状配合物[Cd（bipy）Cl2]n的水热合成及其晶体结构研究

目的研究配位聚合物[Cd(bipy)Cl2]n晶体结构。方法以CdCl2和2,2’-联吡啶(2,2’-bipyridine,简称bipy)为原料,采用水热法合成并利用元素分析、X射线单晶衍射对其结构进行表征。结果研究结果表明,该配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a=1.754 3(5)nm,b=0.930 1(5)nm,c=0.716 5(5)nm,β=110.929(5)°,V=1.092 0(10)nm3,Z=4,Dc=2.065 g/cm3,μ=2.453mm-1,F(000)=656,R1=0.022 6,wR2=0.044 7。结论该化合物呈一维Z型链状结构。     

混合配体构筑的二维镍配位聚合物的研究(英文)

通过水热反应合成了一个具有二维层状结构的配位聚合物[Ni(bbim-4)(L1)]n(bbim-4=1,4-双(咪唑-1-基)丁烷,L1=对苯二乙酸阴离子),经元素分析、红外光谱、粉末和单晶XRD对产物进行了表征.晶体属于单斜晶系,空间群为P21/n,主要晶胞参数:a=9.772 8(3),b=8.634 0(3),c=11.154 0(3),β=92.755(2),Z=2,V=940.07(5)3,Dc=1.558 mg.mm-3,μ(CuKα)=1.804 mm-1,F(000)=460.此配位聚合物具有二维聚合物层,层与层之间通过范德华力形成一个三维的超分子结构.由热重分析研究了配位聚合物的热稳定性.     

二维网状配聚物[Co（btmb）2（SCN）2]n的合成、晶体结构和Pb^2＋识别性能

以联苯二苄三氮唑（btmb）为配体,在水热实验条件下与CoCl2反应,得到了一个新的二维网状配聚物[Co（btmb）2（SCN）2]n.X射线单晶衍射分析结果表明,该晶体属单斜晶系,空间群为C2/c.晶胞参数为：a=0.952 12（19） nm,b=1.4147（3） nm,c =2.882 5（6） nm,α=90°,β=91.33（3）°,γ=90°.研究表明,该配聚物具有较好的Pb^2＋识别性能.     

1种Cd（Ⅱ）配聚物的合成、晶体结构及光物理性能研究

采用水热合成法,以Cd（Ⅱ）离子为配位中心,均四苯甲酸为配体,合成了1种具有2D无限结构的Cd（Ⅱ）配位聚合物[Cd（btec）0.5（H2O）3]n（H4btec=均四苯甲酸）,并得到了它的单晶体.通过X-射线单晶衍射,确定了该配聚物的晶体结构.单晶结构分析表明,该配聚物属于三斜晶系,P-1空间群.在晶体中,中心金属Cd（Ⅱ）离子为6配位,被桥联配体均四苯甲酸根以2种配位模式连接起来,使其在ac面上形成2D层状结构,而层与层之间则是通过O-H…O型氢键被进一步连成3D氢键网络结构.在室温下,测定了配聚物固态粉末的IR（红外）,UV-Vis（紫外-可见）,荧光激发和发射光谱,并对各光谱进行了分析指认.以λEx=330nm的光激发,该配聚物在375～500nm处可发射较强的蓝色光,光物理研究表明,该发射带是源于配体的LLCT（Ligand-to-Ligand chargeTransfer,配体到配体的电荷转移）发光.     

对溴苯基咪唑二羧酸构筑的锶配聚物的合成、晶体结构及性能

采用溶剂热法合成了锶的配聚物[Sr2 （p-BrPhHIDC）2（H2O）2]n（p-BrPhH3IDC=2-（对溴）苯基-4,5-咪唑二羧酸）,进行了元素分析、红外光谱的表征,X射线单晶衍射结果表明它是一个二维的固态结构.采用TGA进行了配合物在空气气氛下的失重分析,发现在212.6℃以后,首先失重4.19％,说明配合物在212.6℃内是热稳定的.采用荧光光度法研究了其固态荧光性能,发现在325 nm处产生有发射光谱,原因是金属锶离子与有机配体形成配聚物增大了刚性所致.     

壳聚糖负载钯催化剂的制备及其在偶联反应中的应用

壳聚糖是一种来源丰富、价格低廉、无毒无害,易降解,环境友好型的天然高分子材料。壳聚糖分子结构中具有大量的羟基与氨基等功能性基团,与金属具有优异的配位能力,完全可以替代合成高分子作为金属催化剂的载体。直接以天然高分子壳聚糖为载体,在酸性条件下采用二氯化钯进行负载,制备壳聚糖负载钯催化剂,对其进行结构表征,并将其应用于催化Suzuki偶联反应,结果表明壳聚糖负载钯催化剂具有优良的催化性能和循环使用性能。