麝香酮中间体的仿生合成

名贵香料麝香酮天然来源稀少，它的人工合成一直是有机合成中的一个研究热点和难点。模拟四氢叶酸辅本酶转移一碳单元的反应，利用苯并咪唑盐与格利雅试剂的加成－水解反应，以有机杂环化合物苯并咪唑盐作为甲酸氧化态的四氢叶酸辅酶模型，以双格利雅试剂作为接受一碳单元转移的新核试剂，成功地实现了麝香桐中间体２，１５－十六二酮的仿生合成，为麝香酮提供了一种有重要实用价值的合成方法。     

相转移催化在聚合反应中的应用

相转移催化(Phase Transfer Catalysis)是70年代发展起来的新技术,它在有机合成方面已有广泛的应用,并具有独特的优点:反应速度快、反应温度低、转化率高、可省去昂贵的溶剂等。这类催化剂一般是鎓盐、鏻盐和大环醚(冠醚、穴醚)。近年来,相转移催化已开始应用在高分子合成方面。例如用冠醚     

α,β-不饱和醛的新合成法——Nef反应的新应用

Nef反应是有机合成化学的基本反应之一,Nef反应是以硝基化合物为原料,经成盐、酸解而合成对应的醛类。但Nef反应只限于饱和烃类。作者报道从α,β-不饱和烃类硝基化合物合成对应的α,β-不饱和醛,使Nef反应得到新的应用。这种合成α,β-     

有机硫磷添加剂二硫代磷酸酯类的铅盐(Ⅰ)

二硫代磷酸酯的金属盐,可用于合成有机硫磷化合物的中间反应(或中间产物)的分离检定,亦可作为矿物油的多效能的、具有去乳化能力的添加剂。后者,自 G.Avico 于1954年发表了第一篇专利报导以后,愈来愈引起人们的兴趣。本文作者为了观察不同结构的二烃基二硫代磷酸酯的金属盐(固定价金属,变价金属)对润滑油性能的影响,首先,进行了铅盐的合成。综览文献,关于0,0—二烷基二硫代磷酸酯铅盐的合成方法,不外三种。本文作者利用了其中之一法,分别以 n-G_4H_9OH,n-G_8H_(17)OH,     

辅酶B_(12)模型化合物电合成的光谱电化学研究

为研究辅酶B_(12)在生物体内的多种新陈代谢过程中所起的重要作用,人们已进行了大量的研究工作.由于辅酶B_(12)及其模型化合物的Co—C键极不稳定,为进一步研究这类化合物的性质带来了极大困难.本文利用光谱电化学具有现场监测反应过程的特点,研究辅酶B_(12)模型化合物的生成和解离过程,寻找合成模型化合物的反应条件.在此基础上用电有机合成方法合成.这是我们前期工作的继续.     

有机合成中钯催化交叉偶联反应:2010年诺贝尔化学奖成果简介

瑞典皇家科学院将2010 年诺贝尔化学奖授予美国和日本的3 位科学家理查德·海克(Richard F. Heck)、根岸英一(Ei-ichi Negishi)和铃木章(Akira Suzuki), 以表彰他们在“有机合成中钯催化交叉偶联反应”方面所做出的杰出贡献. 他们的研究成果极大地促进了有机合成化学的发展, 广泛应用于合成制备具有特殊光电功能的高性能有机电子材料、具有复杂结构的天然产物和生物活性化合物以及一些精细化学品, 对学术界和工业界产生了重要影响. 本文简要介绍了Heck 反应、Negishi 反应和Suzuki-Miyaura 反应的基本知识, 并讨论了其发展和应用概况.     

有机酸催化不对称烷基化反应新进展

在有机分子催化的不对称合成领域,手性有机酸催化和有机胺催化是其中两个非常重要的研究方向.羰基化合物的-烷基化反应是形成碳碳键的重要合成策略.手性有机胺催化羰基化合物的不对称-烷基化反应已经有较多的研究报道,但是手性有机酸催化的该类反应还很少见.多     

(一)—O—乙基苯基硫代膦酸番木鳖碱盐的晶体结构和绝对构型

旋光活性的O-乙基苯基硫代膦酸是制备手性苯基硫代膦酸酯类杀虫剂的重要中间体,也是研究这类化合物的立体化学的起始物质。它的合成和拆分早在1977年就已报道,其绝对构型却一直未予确定。在探讨这类化合物生物活性的作用机理和其立体化学方面,绝对构型具有重要意义。为此,我们采用X射线衍射法测定了(一)—O—乙基苯基硫代膦酸番木鳖碱盐(以下简称番木鳖碱盐)的晶体结构及磷原子的绝对构型。     

书讯

《有机合成》《膜科学技术》(第2版)作者:黄培强等出版:高等教育出版社2004年6月估价:32.50元主编:朱长乐出版:高等教育出版社2004年6月定价:44.30元本书以逆合成分析法为主线,突出合成的有效性和选择性两大主题,在内容上既强调基础有机反应合成原理和方法,又注重反映有机合成化学的新进展和新成就.全书除绪论外,共分14章:第1章以逆合成分析和合成子介绍合成设计方法;第2一12章阐述有机合成的基本原理和反应;第13章介绍合成策略,并以实例展示合成基本原理在天然产物全合成中的应用;第14章概述有机合成的新进展和新成就.各章后附习题、参考答…     

9,10-二氰蒽-硫醚-硫醇电子转移光引发机理的研究

近年来由于高聚物光固化技术在成象、光刻、信息存贮、涂料和印刷工业上的广泛应用,引起了人们对光敏引发聚合反应的日益重视。新的光引发体系如:安息香及其醚类、二苯酮、硫杂蒽酮、芳基香豆素酮等和叔胺类的复合体系、重氮盐、碘鎓盐、硫鎓盐和芳酰磷氧化物等不断涌现。高技术的发展进一步促使人们致力于寻找新的高效的光敏引发体系。 Foote等曾研究过缺电子敏化剂9,10-二氰蒽(DCA)光敏氧化富电子烯烃的反应,认为系按下列电子转移机制进行。     

贵定超高有机硫煤硫的聚集模式

无论在化学上还是在地质学上,超高有机硫煤已很为人们关注.但现有的硫演化模式皆趋简单,远难以阐明煤中含量高达百分之十以上有机硫的聚集作用.其实超高有机硫煤的形成除了需特定的地质、物理化学、生物等条外,隐含于沉积泥炭中的是更复杂的硫元素变化.了解这种变化是认识超高有机硫煤成因的关键.稳定硫同位素作为一种有效的示踪手段.已     

采用新方法制备复杂的碳水化合物──酶促合成和有机合成专家翁其辉

寡糖以及其它糖类化合物具有很大潜力用于治疗心脏病及炎症等人类的疾病。生物学家和药物研究者极想研究清楚这类化合物能治病的机理。但是由于糖类化合物结构复杂以及众多的立体选择中心，仅用有机合成的方法制备它们是非常困难和不实际。然而，如果将有机合成技术与酶的能力结合用于不对称催化反应，似乎很难的糖类合成也是可以得到的。斯克里普斯研究所的翁其辉是有机合成与酶两个领域交叉的先行者，而且利用这种结合制备出立体选择的复杂的糖类化合物。斯克里普斯研究所所长、主要行政执行官（CEO）理查德·莱纳说：“其辉不同于他人…     

光催化的硝酮与芳醛的不对称自由基偶联反应:光学纯邻氨基醇的对映选择性合成

正手性β-氨基醇是一类重要的化合物,其结构广泛存在于许多生物活性天然产物、药物及功能材料等分子中(图1),在有机合成中既是一类非常有用的合成砌块,又是重要的手性辅剂和手性配体,因此研究高效的不对称合成方法制备光学活性的手性β-氨基醇化合物一直是有机化学家关注的一个重要课题.在过去的几十年里,化学家虽然发展了很多方法,但仍然存在诸多不足,比如反应受试剂和底物     

有机超导体开始展示前景

现在,研究人员普遍相信高温陶瓷是仅有的合适材料,但是东京大学的日本化学家制取一种化合物在常温下到临界11.4K具有超导性,这种化合物是有机化合物.这个新的化合物方程式是:x-(BEDT-TTF)_2Cu(NCS)_2,称为有机自由基-阳离子盐,化合物分子包含一个有机正电荷自由基-阳离子,有一个未成对电子,这个阳离子与一个负离子相连.阳离子由平面环组成,碳原子之间单双键互变,这种固体中可以填充硫、硒或氧原子.     

[C_5HMe_4]_2TiCl_2的合成及结构

有机钛化合物由于其可以作为有机合成中间体和催化剂而引人注重,有机配位体π-环戊二烯基为人们提供了一个广泛的有机钛研究领域。本文应用[C_5HMe_4]K与TiCl_4反应合成了新化合物[C_5HMe_4]_2TiCl_2,并用X射线,核磁共振等方法进行了结构表征。 [C_5HMe_4]_2TiCl_2很难生长出好的晶体,在石油醚或甲苯中生长出的晶体均为双晶或     

Science Bulletin(《科学通报》英文版)2015年第17期中文概要

<正>重氮化合物衍生的金卡宾化学研究进展魏芳,宋传玲,马玉道,周玲,佟振合,徐政虎重氮化合物是一类重要的卡宾前体,被广泛应用于有机合成中.金属双铑催化剂、铜或铁催化剂等通常被用来分解重氮化合物产生关键的金属卡宾中间体.近年来,随着均相金催化的兴起,金催化剂也被应用于分解重氮化合物产生金卡宾物种,并且这一反应表现出与传统的金属卡宾化学不同的反应特质.它们能够发生一系列环加成反应、插入反应以及偶联反应.本文基于这3种反应类型综述了重氮衍生的金卡宾化学的最新进展,包括反应、机理以及合成应用等.     

一种新颖的不对称Michael加成-消除反应的研究

由于2(5-H)-呋喃酮的组份广泛地存在于具有生理活性的天然产物中,以及被用作有机合成的中间体,近年来,有机化学界对Υ-取代基α,β-不饱和丁烯内酯的合成和结构性能的研究给以极大的兴趣和关注。我们新近报道了新的手性源5-(1-(?)氧基)-3,4-二氯-2(5-H)-呋喃酮的合成及结构。本文在此基础上研究了手性源1与一系列硫醇类化合物及胺类化合物的反应,结果生成一类新颖不对称Michael加成/消除反应的立体专一性产物,它为新的手性源5-(1-(?)氧基)-4-硫醇基(或氨基(-3-氯-2(5-     

自然界发现催化[6+4]环加成反应的酶

<正>周环反应是一类不同于离子反应和自由基反应的通过环状过渡态进行的协同反应,如经典的Diels-Alder反应([4+2]环加成)、Cope-重排反应、Claisen-重排反应等,可以高效构建碳-碳和碳-杂原子键,在有机合成尤其是含有复杂多环骨架的天然产物的合成中有着广泛的应用.有意思的是,在天然产物的生物合成研究中,科学家经常推测通过周环反应途径实现相应的重要中间体或化合物的合成.虽然酶在其中的作用毋庸置疑,然而在过去的50多年     

关于芳磺酰异硫氰的研究

由于其它研究工作的需要,作者企图自芳酰异硫氰与硫氰化钾作用来制备磺酰异硫氰。这类化合物在文献中尚未见报导过。我们观察到这类化合物极易发生聚合,无法自反应混合物中分离出来,例如当作者仿照以前工作中所报导制备酰异硫氰的方法,将等克分子量的芳磺酰氯与硫氰化钾在丙酮、乙腈或1,4二氧六环中室温下反应,均得到熔点很高,难溶于一般有机溶剂(只溶于二甲基甲酰胺)中的桔红色粉末状聚合物(见表1)其反应式可能为:     

有机汞化合物的~(199)Hg和~(13)C NMR研究

有机汞化合物作为有机合成反应的中间体,具有重要的作用,因而研究其汞原子的成键特性是有意义的,~(199)Hg的核自旋量子数I=1/2,天然丰度16.84％,相对~(13)C的信号灵敏度为5.42。而且~(199)Hg化学位移范围大,对化学环境变化较敏感。因此,用~(199)Hg NMR研究汞原子在有机汞化合物中的行为是一种十分有效的手段。关于有机汞化合物的~(199)Hg NMR研究