ATRP体系下一种聚甲基丙烯酸酯侧链型液晶的合成及表征

以α-溴代异丁酸乙醇(EBB)为引发剂,CuBr/2,2'-联二吡啶(bpy)为催化体系,采用原子转移自由基聚合(AT-RP)方法制得了一系列分子量可控且分子量分布较窄的含联苯基团的聚甲基丙烯酸酯侧链液晶聚合物,通过1H NMR、GPC、DSC、POM、WXRD等对其进行了表征.研究结果表明:聚合物呈现三个相转变,分别为玻璃化转变、近晶E向近晶A转变及近晶A向各向同性转变;随着聚合物分子量的增大,其相应的相转变温度均有所提高.     

含偶氮苯液晶链段的ABC三嵌段共聚物的合成与表征

用原子转移自由基聚合方法通过两步聚合反应合成了一系列含偶氮苯侧链液晶链段的ABC三嵌段共聚物PEO-b-PMMA-b-PMMAZO.采用凝胶色谱(GPC)、傅立叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1H NMR)等分析方法确定了产物的结构.以差示扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)研究了ABC三嵌段共聚物PEO-b-PMMA-b-PMMAZO的热力学相转变行为,发现随着PMMAZO链段的质量百分比的增加,三嵌段共聚物中PMMAZO链段的TS-N和TN-I逐渐提高;同时,PMMA和PMMAZO链段的长短影响PEO链段的结晶性,随着液晶段PMMAZO和PMMA链段分子量的增加,PEO链段的结晶性减弱.     

PA—66／HTH—6热致液晶嵌段共聚物的合成与表征

以端羟基热致性液晶共聚酯HTH－6和瑞基为酰氯的尼龙-66（PA－66）齐聚物为原料，通过溶液缩聚法制备了含PA－66与HTH－6嵌段共聚物，并用IR、DSC、POM等手段对聚合物进行了表征，同时研究了热行为和结晶行为．POM和DSC证实，嵌段共聚在一定温度范围内是热致性向列型液晶，在较低温度为无微观相分离，在较高温度为两相结构，共聚物熔体冷却时出现PA－66晶相和HTH－6晶相的分离现象．     

含环氧功能基团液晶聚合物的合成

本文研究了以环氧氯丙烷和乙二醇为主要原料，在相转移催化剂存在下合成乙二醇二缩水甘油醚（EGDE）的方法，并以其为中间体与联苯二酚聚合得到含环氧功能基团的液晶聚合物．用红外光谱、DSC及带热台的POM对其性质和液晶性进行了表征．     

单链两亲分子的设计、合成和成膜机制

合成双分子膜的传统两亲分子设计是基于疏水尾链间相互作用的考虑.一般认为,单链两亲分子必须引入刚性片断增强疏水聚集才能形成双分子膜.因此,从两亲分子的亲水头基间相互作用的新思路出发,设计合成了一系列具有相互作用亲水头基(无刚性片断)的新单链两亲分子,其分散体系经聚集形态,凝胶/液晶相变,侧向流动性,双层结构和分子光谱等检测,提出无刚性片断的单链两亲分子,通过亲水头基间氢键、离子键、配位键等相互作用诱导疏水尾链平行聚集,使亲水与疏水作用互动加强达到平衡的成膜新机制,并利用介质体系控制膜堆积结构以调变其性能.应用新机制在水相中实现聚集形态转变的生物膜功能.新机制推广到有机相,成功地进行反双分子膜组装,形成新粘弹材料. 设计、合成的单链双头基含双刚性片断的新两亲分子、广义两亲分子等,分别在纯水、类水(乙醇)或弱极性有机溶剂中,形成不同形态、性能的有序液晶单层,表明分子组装可在任何介质中以不同驱动力进行.     

热致性液晶聚芳酯THT-10的研究──液晶聚芳酯OHO-10的表征及与THT-10的比较

本文用红外光谱、热分析、偏光显微镜、小角光散射和总散射光强测定等方法表征了热致性主链型中介基团含醚键的液晶聚芳酯OHO-10,并和与之仅连接键不同的THT-10(全酯键型)作比较。观察到OHO-10很不易结晶而形成冻结的液晶态;它的液晶区特别宽;液晶热稳定性好;液晶有序程度高;两相共存区很宽。这些都可能与其分子的共线性共平面较好有关。OHO-10与THT-10都能在包括清亮点以上的广大温区内通过剪切取向形成草席结构。所有这些特性都将有利于其加工应用。     

A型分子筛——催熟合成技术及其动力学研究

本文提出了采用催熟技术合成A型沸石的新工艺。对合成产品进行了吸水量、X光、电镜、BET以及钙交换率等一系列的考察和鉴定,结果表明,新工艺比现行工艺合成周期短、强度大、晶粒直径可降至1.5u以下,比表面明显增加,将更便于大规模推广应用并带来更大的经济效益。当加入不同的催熟剂(简称RA)后,通常的反S型转晶曲线逐渐拉直。我们采用不加RA的方法合成,证实动力学方程为W_C=0.664t~(4.2),但当加入RA后,动力学方程变为W_C=81.9t~(1/13),改变很大(见图4)。我们追踪了晶化过程中固体中间相各个组份的变化,发现初期表观上呈现液相机理,反应一定时间后转而呈现固相转晶机理,结论支持作者早先提出的双相转晶机理。     

PET／HTH—6热致液晶有规嵌段共聚物的合成与表征

本文以端羟基的热致性液晶共聚酯HTH－6和端酰氯基的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）齐聚物为原料，通过溶液缩聚法制备了含PET和HTH－6的嵌段共聚物，并用IR、POM、DSC、WAXD等手段对共聚物进行了表征，研究了热行为和结晶行为．DSC和POM结果证明这些嵌段共聚物都属向列型热致性液晶．在240～280℃无宏观相分离，而在较高温度（＞280℃）为两相结构．共聚物熔体冷却时出现PET晶相和HTH－6晶相的分离现象，随共聚物中HTH－6含量增加，PET的结晶速度明显增加，而共聚物中PET含量增加，HTH－6的结晶速度降低．     

Zn-Fe-Ti体系中三元新相T的晶体结构研究

用X射线粉末衍射法测定了Zn-Fe-Ti三元体系中存在的三元新相T的晶体结构.证实了含Ti镀锌时,在ζ与纯锌覆层上形成的化合物不是Γ1相的延伸,而是一个三元新相.通过对该相的单相样品的X射线粉末衍射分析,确定了该相在5~85°范围内的特征峰值.并通过尝试法程序Treor90成功指标化了该相的晶格类型及晶格常数,得出其为立方晶格,晶格常数a=b=c=13.910 11°A,α=β=γ=90.0°.指标化的计算结果与实验值十分吻合.同时,通过与Γ1相的X射线衍射图谱进行对比发现T相与Γ1相有明显不同的特征峰.该结果对分析Ti在热浸镀锌过程中的作用及锌渣形成和检测有十分重要的意义.     

NbSe2纳米颗粒的制备与表征

采用固相反应法以Nb粉和Se粉为原料,经高能球磨压片后,在Ar气氛中反应合成NbSe2纳米颗粒.利用XRD、SEM、TEM/HRTEM对生成的样品进行表征.研究结果表明:当退火温度达到700 ℃时,样品为菱形NbSe2的六方晶相.     

钙钛矿型复合氧化物La1-xSrFeO3纳米晶制备研究

采用溶胶一凝胶法合成了La1-xSrxFeP3(X=0,0.25,0.5,0.75,0.9,1.0)纳米晶,采用TGA技术确定干凝胶粉焙烧温度,XRD技术证明所合成粉体为正交晶系钙钛矿型复合氧化物La1-xSrxFeO3,其颗粒度小于20m.实验表明脱水温度在70℃～80℃左右、pH值在8左右时比较合适,同时也考察了柠檬酸用量对溶胶、凝胶形成的影响.     

液晶共聚芳酯的合成及其性能初探

本文利用熔融缩聚反应以对羟基苯甲酸、对苯二甲酸和双酚A为基本单体合成一系列具有不同配比的液晶共聚芳酯,通过X衍射技术和热分析技术,测定了聚合物的形态,研究了聚合物结构与性能的关系。     

聚丙交酯——聚乙二醇嵌段共聚物的合成与性能研究

采用两段反应,先通过辛酸亚锡催化低分子量端羟基聚乙二醇(PEG)(数均分子量1000和2000)与L-丙交酯(L-LA)的开环聚合合成含有端羟基的低分子量聚丙交酯--聚乙二醇-聚丙交酯(PLA-PEG-PLA)三嵌段低聚物,再用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)进行扩链反应合成了一系列不同力学性能的聚丙交酯--聚乙二醇(PLA-PEG)多嵌段共聚物.确定了扩链过程中,多嵌段共聚物膜达到最佳力学性能的反应条件.采用X射线衍射及DSC分析表征了聚合物的结晶结构与熔融温度的变化,发现随PEG含量的增加,聚合物的结晶性与熔融温度均下降.对聚合物膜的吸水性及降解性的测试结果表明,PEG分子量相同时,PEG含量增加,聚合物膜吸水性增强,降解速度加快;同组分比例的PEG2000-PLA多嵌段共聚物的吸水性及降解性均比PEG1000-PLA多嵌段共聚物强.     

不同晶相组成TiO2纳米粒子的拉曼光谱表征及其光催化性能

通过溶胶-水热法制备了不同晶相组成的TiO2纳米粒子,并利用XRD,Raman光谱等方法对样品进行了表征,同时考察了晶相组成对TiO2光催化降解罗丹明B活性的影响.结果表明,热处理温度为400℃时,TiO2纳米粒子为锐钛矿相.从400℃到700℃是锐钛矿向金红石的相转变过程.当热处理温度升至700℃时,TiO2纳米粒子完全为金红石相.在光催化实验中,580℃热处理的TiO2纳米粒子表现出较高的光催化活性,且随着热处理温度的进一步升高,光催化活性下降,这能够从晶相组成上给出解释.     

多孔TiO2粉体的水热合成及其光催化性能

以有机小分子β环糊精(β-CD)为模板剂,采用水热法制备了多孔TiO2纳米粉体。利用TGA、FT-IR、XRD、BET、N2 adsorption-sorption等方法对样品进行了测试和表征。研究了体系pH值、模板剂添加量等因素对合成材料的比表面及其光催化性能的影响。实验结果表明当体系pH=1、β-CD/TiO2=60wt%时,可获得最可几孔径为4.3nm,孔径分布较窄(3~5nm),比表面积达216.2m2.g-1的多孔TiO2纳米粉;且该粉体具有较好的光催化效果。     

α和γ晶型尼龙6的可控合成（英文）

报导了可控晶型尼龙6的制备与表征.DSC结果显示γ晶型在T_(m1)为210℃左右出现一个尖锐的熔融峰,同时在T_(m2)为219℃左右出现一个小肩峰.当温度高于70℃,反应时间大于8 h时可以制备稳定的α晶型,α晶型显示双熔融峰.FT-IR结果进一步表明所获得的样品为γ晶型、α晶型和混晶.SEM结果显示γ晶型表面是由孔径大小不一样的小孔组成,α晶型表面是由不同厚度的片晶堆积而成.     

构造奇数阶对称幻方及奇偶分开对称幻方的新方法

用匹配两步法构造出奇数n=2m＋1（m为自然数）阶对称幻方,用匹配余函数两步法构造出奇数n阶奇偶分开对称幻方,具有普遍性,并给出了证明.这些方法可分别得到2m（m!）2m-1（（m-1）!）个不同的n阶对称幻方;当n=2m＋1（m=2k,k=1,2,…）时,可构造出2m（k!）2m-1（k!）（（k-1）!）个不同的n阶奇偶分开的对称幻方;当n=2m＋1（m=2k＋1,k=0,1,2,…）时,可构造出2m（（k＋1）!）（k!）2m-1（k!）2个不同的n阶奇偶分开的对称幻方.     

三维超分子化合物[Ni(C12H8N2)(C8H4O4)(H2O)]·H2O的溶剂热合成与结构表征

在溶剂热条件下,利用硝酸镍、邻二氮菲和邻苯二甲酸反应,合成了一种新的三维超分子化合物[Ni(C12H8N2)(C8H4O4)(H2O)].H2O,对其进行了元素分析、差热-热重分析、红外光谱表征和X射线单晶衍射测定.晶体属正交晶系,Pbcm空间群,a=1.1648(2)nm,b=1.1162(3)nm,c=1.4059(6)nm;Z=4,V=1.8250(8)nm3,Mr=439.10,F(000)=908,Dc=1.5982 mg/m3,μ(MoKα)=1.108 mm-1,R1=0.0298,WR2=0.0749.Ni原子为五配位,呈畸变四方锥构型,通过邻苯二甲酸根的桥联作用形成了一维螺旋链状结构,相邻链之间依靠氢键和芳环堆积作用形成三维的超分子网络.     

金属-有机配位聚合物[Cu4(Ophen)4(tp)]的原位合成、晶体结构与荧光性质

报道了一种新颖的配位聚合物[Cu4(Ophen)4(tp)]的水热合成和晶体结构.该化合物属于单斜晶系,P21/n空间群,a=1.02973(7) nm,b=1.51015(11) nm,c=1.51869(11) nm,β=104.6070(10)°,V=2.2853(3) nm3,Z=4,T=293(2) K,Dc=1.743 mg/m3,μ=1.908 mm-1,R1=0.0340,wR2=0.0869.标题化合物为Cu(Ⅰ)双核配位聚合物.邻菲咯啉在水热反应中发生羟基化,形成新型的羟基化邻菲咯啉.该化合物展示了蓝色荧光.     

氧化铁纳米晶的水热合成及表征

以硝酸铁为铁源,氢氧化钠溶液为沉淀剂,通过水热法合成了氧化铁纳米晶.利用X射线粉末衍射仪(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对Fe2O3纳米晶的结构及形貌进行了表征分析.结果表明,p H=7时,在180℃下反应24 h更有利于颗粒粒径的细化,并使其粒径分布均匀,所得样品为六方晶系的Fe2O3.