在"Ni(M)_4X_2型化合物光、热、磁性质"理论研究中的计算方法

利用ｄ８（Ｄ４ｈ＊） 全组态统一晶场理论模型，研究了Ｎｉ（Ｍ）４Ｘ２（Ｍ＝ｐｚ、ｍｐｚ，Ｘ＝ Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ） 型化合物能量矩阵的特征值、特征矢以及计算其ＺＦＳ、ＥＰＲ参量的计算方法，并利用该方法对Ｎｉ（Ｍ）４Ｘ２（Ｍ＝ ｐｚ、ｍｐｚ，Ｘ＝ Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）型化合物的光谱、ＺＦＳ和ＥＰＲ参量进行了拟合，总结出了利用微机对其拟合的一般规律。     

MgO,AgCl和AgBr中Ni^2＋的g因子研究

用分子轨道和双自旋－轨道（双ＳＯ）耦合模型研究了ＭｇＯ、ＡｇＣｌ和ＡｇＢｒ中掺杂Ｎｉ＾２＋（ｄ＾８）离子的ＥＰＲｇ因子。研究表明，由于配体Ｂｒ（４ｐ电子）有大的ＳＯ耦合系数和较强的共价性，其对ＡｇＢｒ：Ｎｉ＾２＋的ｇ因子有重要的贡献。     

真空钎焊不锈钢接头的钎缝组织和相组成特征

用金相试验、Ｘ射线衍射物相分析和电子探针分析方法,系统地研究了４种镍基钎料钎焊１Ｃｒ１８Ｎｉ９Ｔｉ的钎缝组织特征和相组成及其随热处理时间的变化规律。研究结果表明,用ＢＮｉ１ａ和ＢＮｉ２钎料钎焊（１１２０℃,１０ｍｉｎ）的缝宽为０．１０ｍｍ的钎缝由αＮｉ、Ｎｉ５Ｓｉ２,ＣｒＢ和Ｆｅ４．５Ｎｉ１８．５Ｂ６组成,近缝区扩散层由αＦｅ,γＦｅ和Ｆｅ２Ｂ组成。用ＢＮｉ５钎料钎焊（１１７５℃,１０ｍｉｎ）的缝宽为０．０５ｍｍ的钎缝由αＮｉ,Ｎｉ５Ｓｉ２和Ｎｉ１６Ｃｒ６Ｓｉ７组成。用ＢＮｉ７钎料钎焊（１０５０℃,１０ｍｉｎ）的缝宽为０．０５ｍｍ的钎缝由αＮｉ,Ｎｉ２Ｐ和（Ｆｅ,Ｎｉ）３Ｐ组成。     

真空钎焊不锈钢接头的钎缝组织和相组成特征

用金相试验,Ｘ射线衍射物相分析和电子探针分析方法,系统地研究了４种镍基钎料钎焊１Ｃｒ１８Ｎｉ９Ｔｉ的钎缝组织特征和相组成及其随热处理时间的变化规律,研究结果表明,用ＢＮｉ－１ａ和ＢＮｉ－２钎料钎料（１１２０℃,１０ｍｉｎ）的缝宽为０．１０ｍｍ的钎缝由αＮｉ５Ｓｉ２,ＣｒＢ和Ｆｅ４．５Ｎｉ１８．５Ｂ６组成,近缝区扩散层由α－Ｆｅ,γ－Ｆｅ和Ｆｅ２Ｂ组成,用ＢＮｉ－５钎料钎焊（１１７５℃,１０ｍｉｎ）     

丙烯氨氧化催化剂物化性能研究：Ⅱ.催化剂失活前后的结构表征

采用ＸＲＤ，ＩＲ，Ｍｏｂａｕｅｒ ＥＳＲ，ＸＰＳ，ＳＥＭ和孔结构分析等分析测试手段，对比研究了新鲜，失活和再生三种丙烯氨氧化催化剂的体相结构和表面性质。结果表明，新鲜催化剂中各元素以Ｆｅ２（ＭｏＯ４），α－ＣｏＭｏＯ４，ＮｉＭｏＯ４，γ－Ｂｉ２Ｏ３．ＭｏＯ３，α－Ｂｉ２Ｏ３．３ＭｏＯ３，η－ＭｏＯ３，α－Ｂｉ２Ｏ３和β－Ｂｉ２Ｏ３形式存在２；失活催化剂中，部分Ｆｅ２（ＭｏＯ４）３转变为α－Ｆｅ－Ｍ     

N_（503）从H_（2）SO_（4）－Cl~－、Br~－、I~－体系中萃取铋

Ｎ＿（５０３）是国产的酰胺类萃取剂．它在有色和稀有金属萃取分离上得到了日益广泛的应用￣［１～３］．本文研究Ｎ＿（５０３）从Ｈ＿２ＳＯ＿４－ＮａＣｌ、Ｈ＿２ＳＯ＿４－ＮａＢｒ、Ｈ＿２ＳＯ＿４－ＫＩ三个体系中萃取铋的规律，探索萃取能力与水相络阴离子ＢｉＣｌ￣－＿４、ＢｉＢｒ￣－＿４和ＢｉＩ￣－＿４稳定性的关系．研究了水相酸度和Ｃｌ￣－、Ｂｒ￣－、Ｉ￣－浓度对Ｎ＿（５０３）萃取铋的影响，取得了较好的结果，不仅对有色和稀有金属的萃取分离有重要的实际意义，而且对萃取化学理论也有一定的价值．     

畸变晶场迭加模型,二氯四吡唑镍（II）物理性质研究

本文利用ｄ＾８（Ｄ４ｈ＾＊）对称性与ｄ＾８（Ｄ２ｈ＾＊）对称性线性迭加ｄ＾８［（１－Ｃ２）Ｄ４ｈ＾＊＋Ｃ２Ｄ２ｈ＾＊］作为Ｎｉ＾２＋离子的环境晶场，借助于强场完全能量矩阵和全组态混合ＥＰＲ理论对Ｎｉ（ｐＺ）４Ｃｌ２型络合物的吸收光谱、肖特基热容量和顺磁磁化率进行了统一计算和理论分析，理论结果与实验观测值符合甚好。从而对Ｎｉ（ｐＺ）４Ｃｌ２的光、热、磁等物理性质作出了完整、合理的解释。     

掺Eu^2＋的卤磷酸盐的发光特性和内部能量传递

探讨Ｂａ＾２＋离子搀杂对（Ｃａ０．５Ｓｒ０．５）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ＾２＋和（Ｃａ０．４Ｓｒ０．６）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ＾２＋量子发光效率的影响，当用Ｂａ＾２＋离子代替Ｃａ＾２＋或Ｓｒ＾２＋离子进入晶体时，Ｅｕ＾２＋离子的发光特性发生改变；发射峰的峰值降低；热猝灭的温度升高，并采用位型坐村理论给予解释。根据晶体的结构特征，对占据两个不等当晶体学位置的Ｅｕ＾２＋离子发光中心之间的能量传递进行     

在制取电解MnO2（EMD）过程中Ti基合金阳极的钝化研究

用恒电位扫描法（ＬＳＶ）研究了八类Ｔｉ基合金阳极「纯Ｔｉ，Ｔｉ－Ｎｉ，Ｔ－Ｍｎ（涂层），Ｔｉ－Ｍｎ（合金），ｔｉ－Ｃ，Ｔｉ－Ｂ，Ｔｉ－Ｎｉ－Ｍｏ，Ｔｉ－Ｎｉ－Ｍｏ－Ａｒ」分别在４０％Ｈ２ＳＯ４（ａｑ）及ＩＭＭｎＳＯ４（ａｑ）中的能钝化行为，得到１６组数据，从实验结果阐明了ＥＭＤ工业中所用纯Ｔｉ阳极钝化现象的机理及Ｔｉ基金阳极优于纯Ｔｉ阳极的依据。     

B原子浓度对非晶态Ni－Si－B系合金电阻应变系数的影响

通过Ｎｉ－Ｓｉ－Ｂ系非晶合金电阻随拉应变变化特性曲线的测定，考察了Ｂ原子浓度对非晶Ｎｉ７２－ｘＳｉ１５Ｂ１３＋ｘ（ｘ＝０，２，４，６，８）合金电阻应变系数的影响，并采用Ｎａｇｅｌ推广的液态金属Ｚｉｍａｎ理论对其实验结果进行了初步的解释．     

利用微机对“Ni(M)_4X_2型化合物光磁性质”的数值计算

本文根据统一晶场理论模型，设计了计算Ni（M）4X2（M=Pz、mpz，X=Cl、Br、I）型化合物能量矩阵的特征值、特征关以及计算其ZFS和EPR参量的计算机程序，并总结出了利用该程序对Ni（M）4X2（M=Pz、mpz，X=Cl、Br、I）型化合物的光谱、ZFS和EPR参量，并总结出了利用该程序对Ni（M）4X2（M=pz、mpz，X=Cl、Br、I）型化合物进行参量拟合的一般规律，其计算结果与实验值一致．     

Ni(pz)_4Cl_2型络合物性质理论研究中的计算方法

利用d8[(1-C2 )D 4h+C2 D 2h]全组态混合统一晶场理论模型 ,介绍了Ni(pz) 4 Cl2 型络合物的吸收光谱 ,基态ZFS、EPR参量 ,低温下的肖特基 (Schottky)热容量和顺磁磁化率的计算方法以及微机处理过程 ,总结出了利用微机对其拟合的一般规律     

Ni(PZ)_4Cl_2型化合物的光谱及EPR参量

本文利用d8（D1h）全组态混合统一晶场理论对Ni（PZ）4Cl2型化合物的吸收光谱、基态ZFS、EPR参量进行了统一的计算和理论分析，理论结果与实验一致。从而对其光、磁性质作出完整、合理、统一的解择。     

Ni(mpz)_4X_2(X=C1、Br、Ⅰ)型化合物中Ni~(2+)离子的光磁性质的理论研究

本文利用d2,8-D4h完全强场能量矩阵的特征值、特征矢及相应的全组态混合EPR理论，对Ni（mpz）4X2（X=C1、Br、Ⅰ）型化合物中Ni2+离子的吸收光谱、零场分裂、顺磁g因子及颁磁磁化率、磁化强度等进行了统一的计算，理论结果与实验一致，从而对Ni（mpz）4X2（X=C1、Br、Ⅰ）的光、磁性质作出了完整的、合理的解释。     

Ni(mpz)_4I_2型化合物的光谱及EPR参量

本文利用d~8(D_4~*)全组态混合EPR理论,对Ni(mpz)。I:型化合物的吸收光谱、基态零场分裂参量D略及顺磁g因子进行了统一的理论计算,理论结果与实验值基本一致。分析表明,Ni(mpz)。12中Ni抖离子的环境配位构型明显偏离D。点群对称。     

单晶Ni(Pyrazole)_4X_2(X=C1,Br)的光谱研究

本文利用d8（D2h*）全组态强场近似理论，对单晶Ni（pyrazole）4X2（X=C1，Br）型化合物的光谱进行了理论计算，计算结果与实验符合较好。     

Br_2分子基态(X~1∑_g~+)势能函数的研究

电子相关耦合族方法CCSD(T)和QCISD(T)以及基组6-311++G**和cc-pvdz是目前最可靠的单参考组态方法和较大基组。利用其对Br2分子的基态进行优化计算,使优化的平衡间距分别为0.231 257 77nm,0.230 495 233nm,0.242 730 741nm,0.244 788 224nm。它们与实验值0.228 105 00nm基本吻合。采用标准Mur-rell—Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合,得到了Br2分子势能函数的解析表达式。这样计算所得的力常数及光谱常数与实验数据符合得相当好。     

Eu~(3+)激活的La_2Na_2Sr_6(PO_4)_6Br_2和Y_2Na_2Ca_6(PO_4)_6F_2晶体中的发光中心

采用高温固相法合成了La_2Na_2Sr_6(PO_4)_6Br_2和Y_2Na_2Ca_6(PO_4)_6F_2。X射线衍射分析证明它们都为单一物相。用Sr_(10)(PO_4)_6Br_2和Ca_(10)(PO_4)_6F_2同晶指标化法进行指标化,结果表明:它们都属六方晶系的磷灰石结构,空间群为P6_3/m。计算了它们的晶胞参数。以Eu~(3+)做结构探针,研究了Eu~(3+)所处晶格的点对称性。研究表明:在La_2Na_2Sr_6(PO_4)_6Br_2中Eu~(3+)占据4f格位,为C_3点群,而在Y_2Na_2Ca_6(PO_4)_6F_2中Eu~(3+)处于6h格位,为C_6点群。     

UX(X=H,F,Cl,Br)的分子结构与势能函数

用密度泛函B3LYP方法对UX(X=H,F,Cl,Br)分子体系进行了理论研究,结果表明,这些分子的基态电子状态分别是X4Ⅱ、X6∑、X2∑、X6∑;势能函数为Murrell-Sorbie势函数,并得到了相应的几何性质、力学性质和光谱数据。