氯代烃结构特性对其还原脱氯反应速率的影响

以铁为主要反应介质，以Cu，Ag，Pd为催化剂研究了包括氯代甲烷系列、氯代乙烷系列、氯代乙烯系列、氯代苯系列等多种氯代有机物在这些反应体系中的还原脱氯反应，重点考察了氯代烃的结构特性对其还原脱氯反应速率的影响．结果表明，氯代有机物中氯取代基数目、位置、碳链甲基（-CH3）、不饱和碳键等，都能对氯代物脱氯速率产生重要影响．氯代烃在零价金属体系中的还原脱氯反应符合准一级动力学方程．通过In（c／co）对时间t的线性回归关系，可以计算出各种氯代烃的还原脱氯速率常数．研究了氯代烃结构性质和反应速率常数的关系，得出了氯代烃还原脱氯的规律性．     

催化还原对氯硝基苯制备对氯苯胺的研究进展

综述了20多年来国内外由对氯硝基苯催化还原制备对氯苯胺的几种主要方法。     

Fe/有机改性膨润土三元复合物还原降解十氯联苯的研究

以膨润土为载体还原制得Fe/膨润土复合物(BZVI),采用3种有机阳离子改性剂四甲基溴化铵(TMA)、苯基三甲基溴化铵(PTMA)、十六烷基三甲基溴化铵(HDPTMA)分别对BZVI进行有机改性,得到Fe/有机改性膨润土三元复合物.总有机碳(TOC)、原子吸收光谱(AAS)、激光粒度(LPSA)等分析结果表明,经有机改性后,Fe/有机改性膨润土三元复合物中零价铁的负载量减少,同时三元复合物的粒径减小、比表面积增大.采用Fe/有机改性膨润土三元复合物还原降解四氢呋喃水溶液中的十氯联苯(PCB209),研究结果表明:溶液pH为5,温度35℃,三元复合物投加量为20mg/mL,反应时间为18h时,PCB209的还原降解率达到61%.     

RuCl3/TPPTS催化CO选择还原间氯硝基苯反应

将水溶性膦／钌配合物用于以CO为还原剂的水／有机两相间氯硝基苯选择还原为间氯苯胺的反应．考察了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)与氢氧化钠(NaOH)浓度、反应温度、CO压力以及膦／钌比例等因素对反应结果的影响．研究结果表明，当反应条件为135℃、CO压力3MPa、NaOH浓度2mol／L时，反应8h，问氯硝基苯的转化率为97％，间氨苯胺的选择性可达到99％以上．通过简单的相分离操作就能将水相中的催化剂循环使用，循环使用3次后，间氯硝基苯的转化率和间氨苯胺的收率仍可达到89％以上．     

零价铁降解邻氯苯酚的动力学研究

对零价铁体系中邻氯苯酚的降解规律和影响因素进行了研究。采用间歇实验的方法,分别考察了pH值、铁粉添加量、初始浓度和铁碳比对邻氯苯酚去除率的影响。结果表明,邻氯苯酚在零价铁作用下,降解规律符合一级反应动力学模型;在本实验条件下,零价铁降解邻氯苯酚的最佳pH值为4～5,铁粉添加量为5～6g,溶液初始浓度为350～500mg/L,铁碳质量比为1.5～5。     

二十面体钯纳米颗粒催化邻氯硝基苯的氢化

考察了γ-Al2O3负载的二十面体金属Pd纳米颗粒对邻氯硝基苯的催化氢化反应,初步探讨了该催化剂的催化性能.在氢压1 MPa、温度50℃、反应时间2 h的条件下,邻氯硝基苯转化率可达100%,邻氯苯胺的选择性可达65.4%;添加适当的金属离子可缩短氢化反应时间,转化率100%,邻氯苯胺的选择性可提高至88.1%.     

邻氯硝基苯降解菌OCNB-1的分离鉴定与降解质粒

以邻氯硝基苯为唯一碳源、氮源和能源,从某化工厂废水处理站活性污泥中分离出一株细菌OCNB-1, 经微生物自动测定仪WSVTK-R07.02和16S rDNA扩增测序初步鉴定为Pseudomonas putida;在培养基pH值为8.0、培养温度为32 ℃、摇床转速为120 r/min的条件下,考察了该菌株降解邻氯硝基苯的能力,发现菌株42 h内将起始浓度为1.07 mmol/L的该化合物降解了约80%;经质粒检测,在OCNB-1菌株中发现一条质粒条带,选用7种内切酶对质粒pOCNB-1进行单酶切,得出质粒大小约为32 kbp;抗生素抗性实验表明菌株对红霉素、氨苄青霉素、青霉素钠的抗性与质粒无关,对利福平、氯霉素的抗性与质粒有关;通过细菌接合,质粒转移到无降解邻氯硝基苯能力的Pseudomonas.stutzeri受体菌中,接合子Pseudomonas.stutzeri能利用邻氯硝基苯为唯一碳源、氮源和能源,证明质粒为降解质粒.     

CTAB-PdNPs聚集体对4-氯硝基苯的催化加氢研究

利用表面活性剂的静电作用和自组装特性,在CTAB诱导下合成CTAB-PdNPs聚集体.研究显示,阳离子表面活性剂与阴离子Pd前驱体之间的静电作用力能有效抵消阳离子亲水头基团CTA+之间的静电斥力,从而从分子水平驱动形成表面活性剂组装体.研究选取水体中微污染物4-氯硝基苯为研究对象,以催化还原脱氯反应为探针反应,结果显示合成的CTAB-PdNPs聚集体具有高催化活性和强脱卤能力,可在90 min内将4-氯硝基苯完全脱氯形成苯胺.研究进一步考察了Pd投加量、CTAB浓度、起始pH值、硼氢化钠的投加量等因素对4-氯硝基苯的催化脱氯过程的影响,最佳条件为:Pd投加量为0.125 mmol/L,CTAB浓度为1.00 mmol/L,起始pH值为5,硼氢化钠的投加量为15 mmol/L.该CTAB-PdNPs聚集体还显示了较强的催化稳定性,8次循环实验后仍可达到81.9%的脱氯效率.本研究不仅报道了一种简易的合成特定规则形状PdNPs组装体的新方法,还为环境中微污染物的修复去除提供了一种可行技术.     

多羟基亚铁络合物还原转化活性黑5的实验

通过调控反应条件,制备了高活性的亚铁羟基络合物(FHC),以活性黑5(RB5)为目标污染物研究了FHC还原转化偶氮染料的反应性能.探讨了FHC对RB5还原脱色的影响因素,包括亚铁结构形态、FHC的投加量、初始pH值、溶解氧等,结果表明结构态亚铁具有很强还原反应活性,亚铁投加量89.6 mg·L-1,染料初始质量浓度为1...     

混凝土中钢筋锈蚀测定的Kramers-Kronig积分变换法

钢筋锈蚀的电化学测量一般采用线性极化法，而Krarners-Kronig积分变换法通过阻抗虚部Im Z(ω)随频率的变化了解影响钢筋极化电阻Rp的各种因素及其变化规律，便于采取对策来改善钢筋的抗锈蚀能力．结果表明：两种不同方法所得结果的差异在5％～15％范围之内；在C30和C40两种混凝土中抑制锈蚀的机理不同，C30混凝土主要是钝化膜的介电抑制，CA0混凝土为孔隙率下降，主要是扩散抑制。     

溴酸钾氧化甲基绿催化光度法测定痕量铜

基于磷酸介质中,Vc存在下,痕量铜能灵敏地催化溴酸钾氧化甲基绿褪色的反应,建立了一种测定痕量铜的新方法.考察了反应的影响因素,研究了该催化反应的最佳条件及动力学参数,探讨了反应机理,该法线性范围为O.018-O.200μg/10mL,检测限为2.59×10-10g/mL.该法可用于水样和人发中铜的测定,所得结果与AAS法一致.     

沉积物中PAHs的零价铁修复

采用零价铁还原修复技术, 对沉积物中16种多环芳烃(PAHs)进行修复, 并通过正交实验考察不同温度、 零价铁的粒径和添加质量对修复效果的影响. 实验结果表明： 当温度为25 ℃, 零价铁的粒径为0.15 mm, 零价铁的添加质量为2 g时, 修复效果最好, 16种PAHs的平均去除率为56.95%.     

硫酸钛催化合成硬脂酸甲酯绿色新工艺

研究了应用Ti(SO4)2催化合成硬脂酸甲酯的绿色新工艺,结果表明,Ti(SO4)2在该反应中具有很好的催化性能,并得到了合成硬脂酸甲酯的新工艺条件是催化剂用量(硬脂酸质量的百分数)为5%;醇酸摩尔比为51;反应温度65～70℃;反应时间2.5～3h.优化条件下,硬脂酸的酯化率达94.7%,硬脂酸甲酯收率达88.4%.     

溴酸钾氧化孔雀绿催化光度法测定痕量NO_2~－

本文研究了在稀磷酸介质中，ＮＯ２－催化溴酸钾氧化孔雀绿褪色的指示反应，建立了催化光度法测定ＮＱ２－的新方法．ＮＯ２－量在０—４５０ｎｇ／２５ｍｌ范围内与ｌｎ（Ａ０／Ａ）成线性关系，用于水样和蔬菜中ＮＯ２－的测定取得满意结果．     

带水带锈防锈涂料的研制

采用有机成膜物、铁锈转化剂、溶剂等材料的有机组合,成功地研制出一种新型带水带锈防锈涂料,对其各项性能进行了检测,结果表明:该涂料铁锈转化能力强、各项性能良好,适用于钢铁件的防腐蚀处理。