能量最低原理和核外电子排布

本文主要讨论在不违背保里原理和洪特规则的前提下,能量最低原理和核外电子排布的关系.首先探讨对多电子原子的轨道能级顺序的理解;进而得出核外电子的排布,应使体系总能量保持最低,而不是按轨道能级高低顺序填充的结论.     

原子轨道能与原子轨道的钻穿作用

原子轨道的钻穿作用是原子结构量子理论中的重要问题之一。我们以F.Herman和S.Skillman用Hartree方法计算得到的原子轨道能的数据(1963)为依据,系统地考察了从氦到铹(He—Lw)原子的价层轨道能量变化情况,进而探讨了原子轨道的钻穿作用问题。发现了两个重要现象。(1) Ga、Ge、As原子的4S轨道能分别低于同族元素Al、Si、P原子的3S轨道能。它显示了较强的钻穿作用。(2) 尚未发现Tl、Pb、Bi原子6s轨道有特殊的钻穿作用。     

自旋配对与化学成键

在化学键形成时并不是电子配对的结果,而是电子从能量较高的原子轨道转移到能量较低的成键的分子轨道上使体系能量降低的结果.因此,电子自旋配对不是共价键形成的原因,也不是先决条件,电子自旋配对只是双电子共价键的一个特点.     

原电池过程的热力学讨论

<正> 一、电池电动势在判断化学反应趋势方面的意义。 化学反应的本质是电子的授受,是那些处于外层和次外层上的与原子核结合得不甚牢固的电子的转移。离子型化合物的形成是这一过程的典型体现;共价化合物虽不是电子的完全交付,也是电子对的偏移;按照分子轨道理论,原子形成分子时,处于原子轨道上的价电子,在重新组成的分子轨道上运动。归根结底,化学运动是与价电子的行为密切关联的一种运动形式。     

3d和4s轨道能与原子基态构型——从Sc原子谈起

为了讨论问题简便起见,假定原子实中的电子与价电子问的排斥作用以及原子实的能量视为常数,在此前提下,给出任意一个原子A构型为a~mb~n的总能量表达式: E=(A,a~mb~n)=-mW(a)-nW(b)(m(m-1)/2)J(a,a) mnJ(a,b) (n(n-1)/2)J(b,b)……………………………………(1) 然后写出Sc~(2 ),Sc~ 和Sc等几个特例的能量表达式,代入有关能量项(来自于实验结果),从中得出原子轨道能和电子排斥能对原子(或离子)基态构型影响的一般规律。     

杂化轨道的成健能力和键能大小相反

杂化轨道的成键能力，Pauling有明确的定义[1]．成键能力是人为的相对概念，它和键能既不可等同，也没有正比例的关系．成键能力是用来比较杂化后原子轨道在某个方向上电子云的伸展程度[2]，而键能是指原子之间化学键的强弱．在结构化学的教材中经常谈到杂化轨道的成键能力越大，则某一方向上原子轨道重叠越事，与其它原子成键键能越大’‘·”．而就。－。杂化，成迹能力的顺序是：几。＞人，。＞人，，但是成键键能顺序却正好相反．第一，从轨道能级分析．众所周知，原子轨道的能级是。轨道低于P轨道。－P杂化轨道，是由。轨道和p轨道组…     

膜蛋白质间原子填充结构解析

提出蛋白质间三对三原子填充结构定义,根据此定义对16个膜蛋白质间的原子填充结构进行解析,分析了原子填充结构的形成特点.并根据不同类型氨基酸形成填充结构的频率,分别构建了三对三原子填充结构及传统的一对一原子填充结构的可能性矩阵.     

等电子体化合物的稳定性

通过对成键原子轨道的能量及其能级差 (ΔE)的分析 ,得出一种确定等电子体化合物稳定性的简单规则     

应用群论处理原子轨道的σ杂化

本文阐述了应用群论处理原子轨道的σ杂化问题的原理、方法及步骤。     

形式电荷原理及其在普通化学教学中的应用

在现行的普通化学教材中，很少介绍形式电荷原理及其应用。实际上，形式电荷的概念简单，通俗易懂，尤其对物质结构知识有限的大一学生来说，能有效地帮助他们理解和记忆一些广泛变化的化学信息。本文重点探讨形式电荷原理在普通化学中的应用问题。不言而喻，所谓形式电荷仅拘泥于“形式”。在一个分子或离子中某原子的形式电荷QF等于自由原子的价电子数目u与在Lewis结构中指定到该原子上的电子数目n之差。Langmuir最早称之为剩余原子电荷[1]，它是假想分子或离子中所有原子都具有相同电负性时所具有的电荷[2]。换言之，其中n值的计算是假…     

原子中电子的互斥作用及对元素化学性质的影响

在研究原子结构和元素化学性质的关系中,原子中核外电子的互斥作用,尤其是价层电子d电子间、f电子间和d、f电子间的互斥作用及对元素化学性质的影响是不可忽视的。正是由于这种作用,往往使元素在周期表中的化学性质变化规律出现了一些反常现象。 一、核外电子的互斥作用和轨道角量 子数间的关系 通过一些实验数据,Koopman提出了原子中原子轨道的能量近似等于这个轨道上的一个电子电离能的负值。例如:我们从稳定态钾原子的电离能和从钾原子的一种激发态(4s电子激发到3d轨道上)电离能数据可求出K原子核外的4s轨道和3d轨道的能     

试谈原子轨道的图形表示

本文简要地阐述了原子轨道及其图形的意义,举例说明了绘制原子轨道图形的步骤和方法.     

双原子分子CuMg的势能函数与稳定性的密度泛函研究

根据原子分子反应静力学原理导出了CuMg分子基态电子状态及其离解极限,并在B3 LYP/LANL2DZ水平上计算了平衡几何、振动频率、电离能和电子亲和能.利用Murrell-Sorbie函数拟合出了解析势能函数,计算出光谱参数和力常数.计算结果表明该分子体系是稳定存在的.     

核子-核子散射的光学模型研究

叙述了核子—核子的光学模型势的研究进展及其在电子—原子散射中的应用,同时还涉及到核数据及光学模型的应用．     

铝硅磷掺杂碳纳米锥场发射性质的理论研究

采用第一原理密度泛函理论方法,分别研究了铝、硅和磷原子掺杂碳纳米锥的几何结构和电子结构,进而研究其场发射特性．计算结果表明：与纯碳纳米锥相比,铝和硅原子掺杂对其场发射性能的提升意义不大,磷原子易于掺杂在碳纳米锥顶部,引起其费米能级附近最高占据分子轨道明显提升,功函数和离化能降低．计算结果表明,磷掺杂碳纳米锥体系是较好的场发射材料．     

试析Fe_2(CO)_9分子中的键型

<正> 在络合物Fe_2(CO)_9中存在多种化学键,本文试从理论上剖析此分子内原子间,原子与基团间成键的因素、过程及类型。 一、中心原子Fe的成键特征: 1、每个铁原子总价数为6.04。 Fe原于序数26,一般Ar壳外的8个电子3d~64S~2参与成键,如果金属键,那么晶粒内原子的电子参加一种特殊的离域共价键,离域电子的活动范围是沿三维空间伸展;如果全部成键且键的形式是共享电子对,那么电子自旋配对,故对金属的磁矩没贡献,但当铁受饱和磁化时,每个铁原子的磁矩为2.22Bohr磁子,这就表明每个原子能多于5.78个电子被包含在所形成的电子对中,还有另一种可能性,就是在原子之间成键的电子也存在着未配对的     

一个新的量子化学计算方案

一、前言 迄今为止,量子化学求解多电子体系波函数和能量的方程主要有三个,即Hartree方程、Haftee—FOCk方程和Hartree—Fock—ROOth9an方程。其中以第三个方程最重要,它把分子轨道写成原子轨道的线性组合,从而把Hartee—Fock这一非线性微分积分方程改写成线性代数方程组,加之大型电子计算机的应用,使得大规模地     

结构化学实习讨论题的讨论

1981年八月,由河北省主办,在承德召开了全国“结构化学讨论会议”。会议资料介绍了九个结构化学实习,本文就实习二“原子轨道空间分布图的描绘”,第三个讨论题“|φ|=0.1时,曲线在X轴上的最大距离”的不同方法求解谈点浅见,供参考。 解氢原子schrodinger方程,可得到原子轨道的数学表达式:     

原子轨道的对称性与原子轨道的角注

<正> 在结构化学根据波函数的具体形式,用脚注x、y、z、xy、xz、yz、z~2、z(x~2-y~2)等表示(1),对于这些符号的来源已有介绍(2)但是对脚注所代表的意义却有不同的说法,下面谈谈对这个问题的认识。 一、原子轨道的角注和原子轨道的对称性相对应 在群论中已证明每个原子轨道都可以做为不可约表示的基。不难想象,在群元素作用下,轨道经向部分R(r)不发生任何变化,可是轨道的角度部分Y(θφ)却要发生变化。从球极坐标和笛卡尔坐标的关系:     

N原子掺杂对富勒烯C20分子电子结构与传输特性的影响

构建了Au原子面为电极的富勒烯C20分子及C20分子内掺杂N原子后的分子的电子输运模型,使用非平衡格林函数方法(NEGF)对构建的分子器件进行了电子结构和输运性质的计算.得出了电子结构和电子传输谱,分析了产生这个分子器件电子输运性质的原因.结果显示N原子的掺入有利于提高C20分子的电子传输功能.