甲地孕酮极谱性质的研究

本文报导甲地孕酮普通极谱和微分脉冲极谱性质及其在汞阴极上的电还原参数。甲地孕酮有一个极谱还原峰,在较低电位下,它可在汞阴极上接受两个电子并还原成醇。氢离子参加了电极反应,此反应是不可逆的。极限电流或峰电流与浓度在一定范围内呈线性关系。极限电流和峰电流受扩散控制,在本实验条件下扩散系数为1×10~(-6)(cm~2s~(-1))     

催化极谱法测定人体全血微量钼

研究了催化极谱法在酸性溶液中的催化反应,配合电极反应,产生灵敏的平行催化波,在普通极谱仪上测定了人体血液中的钼,具有灵敏、快速、准确、简便、选择性好特点.     

固体膜电极的极谱性能研究 一、汞膜电极上微量钼的极谱化波波

微量钼的极谱催化波,研究较多,其中,钼—苯羟基乙酸—氯酸钾体系的催化波最为灵敏,邓家祺等曾系统地研究了滴汞电极上该体系中的极诺催化波,提出了微量钼的灵敏分析方法。也有人利用此体系,测定微量苯羟基乙酸的含量,但在固体膜电极上的极谱性能未见报导。因此,我们利用这一体系研究了汞膜屯极上钼的催化波特性。     

矿石中微量砷的极谱法测定

关于砷的极谱法测定,K.Bambach,J.I.Lingane等证实五价砷在各种支持电解质中不能在求阴极被还原,惟有三价砷在酸性底液中才有被还原的可能;并作出在盐酸、硫酸、硝酸底液中的还原波,Kryukova也曾得到三价砷在磷酸及硫酸中的还原波。和在作元素分组的极谱研究时,报告在硫醇介质中,Sb、Sn和As波形分开的极谱圆上,砷给出三个还原波的情况,日本筑正男、望月等测定钢铁中的痕量砷时,以硝酸加入氯化物为底液,并     

胱氨酸的极谱催化波研究

用循环伏安法、线性变位单扫描极谱法等研究证明，碘酸钾存在下胱氨酸的极谱催化波是一个有吸附的平行催化波。与其氢催化波不同，在该极谱催化波体系中，胱氨酸自身作为去极剂被还原产生含硫自由基，这个含硫自由基被ＫＩＯ３及其各种氧化价态的活泼基团氧化再生成胱氨酸。另外，讨论了碘酸钾的氧化、铵离子的增敏、汞电极的作用以及胱氨酸浓度的影响。     

经典极谱催化波方程式

自从极谱催化波问世以来,在这廿余年中愈来愈受到人们的重视,因为它只用了简单的方法和仪器,但是却大大地提高了分析的灵敏度,应用的实例也越来愈多,有关的理论也同时得到了发展。但是,在过去的工作中,对於极谱催化电流的性质研究得比较多,而对於极谱催化波(电流-电位的关系)研究得比较少,Kern对受扩散和化学反应(平行反应,下同)的极谱催化波的性质在理论上只作了简单的论述,並未作实验验证,在其他人的工作中也还没有看到精确测量这一类催化波的半波电位来验证Kern的理论。关於受电极反应和化学反应同时控制的极谱催化波的性质,虽然Brdicka和Koutccky的论文涉及这个问题,但缺乏明确的结论,也没有实验验证。本文从理论上推导了受扩散、电极反应和化学反应同时控制的极谱波方程式,並分别各种情况进行了讨论,对於受扩散和化学反应控制以及受电极反应和化学反应控制的极谱波方程式作了实验验证,实验结果与理论值相符。     

导数脉冲极谱玻璃碳电极测定铁

用极谱法测定铁已往已有不少报道。选用洒石酸氢钠(pH=6.8)、柠檬酸钠(pH=5)、三乙醇胺——氢氧化钠——乙二胺为底液,所生成的铁的络合物在汞电极表面上均可产生还原波,可用于定量测定铁。M. E. Beret等选用0.3M三乙醇胺——0.2M NaOH和0.2M洒石酸铵(pH=9)作底液,以交流极谱法测定铁,其灵敏度和分辨率都有了较大的提高。但以方便的玻璃碳电极代替滴汞电极作指示电极进行导数脉冲极谱测     

氟哌酸极谱行为的研究

研究了氟哌酸在多种缓冲液中的极谱行为,发现在pH7的KH_2PO_4—Na_2HPO_4缓冲液中于-1.4V(相对于SCE)左右获得示波极谱的常规波和导数波,其波峰清晰、波形稳定且易于测量。在一定浓度范围内,峰高与浓度之间呈线性关系,对二次导数波线性下限达1×10~(-8)mol/L,通过研究电毛细曲线及温度、扫描速度、表面活性剂、汞压对波高的影响证明此波具有吸附性,循环伏安图和直流极谱对数分析结果表明电极反应是不可逆的,讨论了还原机理。     

络合物极谱电极过程的研究(Ⅱ)——二价铜离子与柠檬酸的络合反应及其极谱电极过程

用极谱法研究了铜(Ⅱ)——柠檬酸络合物,发现在其极谱还原电流中有动力电流存在,并确定了它是由CuHcit型络合物的缓慢解离反应所引起的。利用动力极谱波的半波电位、极限电流与柠檬酸钠浓度间的一定关系,测得了该络合物的稳定常数和解离反应的速率常数。     

示波极谱滴定的研究ⅩⅩⅩⅤⅠ铂电极上的沉淀滴定法

本文系统地研究了在铂电极上的示波极谱沉淀滴定法.这是示波极谱沉淀滴定方法的一个新发展。在醋酸—醋酸钠—氯化钾溶液中,在双微铂电极上,DDTC 有很敏锐的切口,可用来指示滴定终点。用标准 DDTC 溶液直接滴定了 Cu~(2 )、Zn~(2 )、Pb~(2 )、Hg~(2 )、Fe~(3 )、Cd~(2 )、Ni~(2 )、In~(3 )等8种离子。但是 DDTC 在铂电极上并不进行氧化还原反应。双微铂电极的使用,使那些在电极上不产生氧化还原反应的试剂,也能产生切口,将大大地扩充沉淀示波极谱滴定的范围。在同样的溶液中,oxine 在单微铂电极上有灵敏的切口,可用来指示滴定终点。用标准 oxine溶液直接滴定了 Cu~(2 )、Fe~(3 )、Zn~(2 )3种离子,间接滴定了 Al~(3 )、Mg~(2 )、M_0O_4~(2-)、VO_3~-5种离子。     

催化动力学极谱法测定痕量铟的研究

在盐酸与硫酸混合酸介质中，铟 (Ⅲ )对溴酸钾氧化甲基橙褪色的反应具有强烈的催化作用，而甲基橙在电极上还原产生灵敏的极谱吸附波，据此作为监测催化反应过程中甲基橙浓度的变化，建立了催化动力学极谱法测定痕量铟的新方法。该方法的线性范围为 20－ 400ng／ ml，检出限为 3.75ng／ ml。方法用于金属锌中铟的测定，结果令人满意。     

示波极谱滴定的研究ⅩⅩⅩⅥ铂电极上的沉淀滴定法

本文系统地研究了在铂电极上的示波极谱沉淀滴定法,这是示波极谱沉淀滴定方法的一个新发展。在醋酸—醋酸钠—氯化钾溶液中,在双微铂电极上,DDTC有很敏锐的切口,可用来指示滴定终点。用标准DDTC溶液直接滴定了Cu~(2 )、Zn~(2 )、Pb~(2 )、Hg~(2 )、Fe~(3 )、Cd~(2 )、Ni~(2 )、In~(3 )等8种离子。但是DDTC在铂电极上并不进行氧化还原反应。双微铂电极的使用,使那些在电极上不产生氧化还原反应的试剂,也能产生切口,将大大地扩充沉淀示波极谱滴定的范围。在同样的溶液中,oxine在单微铂电极上有灵敏的切口,可用来指示滴定终点。。用标准oxine溶液直接滴定了Cu~(2 )、Fe~(3 )、Zn~(2 )3种离子,间接滴定了Al~(3 )、Mg~(2 )、M_0O_4~(2-)、VO_3~(-5)种离子。     

咈哢衍生物的极谱研究(Ⅰ) 2、6、7-三羟基,9-苯基咈哢的极谱行为

本文研究2.6.7—三羟基,9—苯基咈哢(苯基咈哢)在碱性介质中的极谱行为。苯基咈哢在PH8～14范围内,仅呈现一个还原波,其半波电位不随汞的滴下时间而改变,其扩散电流与汞柱高度的平方根成正比,与苯基咈哢的浓度成直线关系,温度系数为1.27％/度,从而确定苯基咈哢在滴汞电极上的还原反应是可逆的,作者又从电极过程类型的波形分析方法探讨了它的极谱还原机构。同时,利用氧波随PH的变化,间接地测定了苯基咈哢的第一级酸式解离常数值。     

催化动力学极谱法测定痕量钼

在稀H2SO4介质中，钼（Ⅵ）对硫酸联氨还原乙基橙的反应有强烈的催化作用．而在0．003mol／LH2SO4－0．30mol／LNH3支持电解质中，乙基橙产生一灵敏的极谱吸附波，峰电位为—0．52V，以此作为监测催化反应过程中乙基橙浓度的变化，建立了催化动力学极谱法测定痕量钼的新体系，方法线性范围为20—300ng／mL，检出限为3．54ng／mL，检出限为3．54ng／mL．方法应用于尿中钼的测定，结果满意．     

络合物的结构与极谱电极过程

一、引言二、络合物的结构与极谱半波电位的关系三、络合物结构对极谱可逆性的影响四、络合物极谱电极过程的机构五、低价络合物及电子轨道定域性的研究六、配位体场理论与极谱电极过程七、结语本期刊载一、二及三,其余部分将在下期刊载。     

单扫描极谱法测定单硝酸异山梨酯

在盐酸底液中,单硝酸异山梨酯在汞电极上于－０．５０Ｖ和－０．８８Ｖ产生两个不可逆的还原峰,以下用循环伏安法,微分脉冲极谱,常规脉冲极谱及恒电位电解等多种电化学方法研究了该体系的电地为和电极机理,两个峰的产生是由于硝酸酯的两步不可逆还原所致,利用第一峰单扫描极谱法测定了片剂中单硝酸异山梨酯的含量,线性范围为０．０２－２０ｍｇ．Ｌ＾－１,检测下限为０．０１ｍｇ．Ｌ＾－１,探讨了影响灵敏度的主要因素。     

茜素紫的极谱行为研究

研究了10个体系约100种不同条件下茜素紫的极谱行为，在不同体系、不同条件下，茜素紫表现出来的极谱峰数目不同。在较高酸度下，一般表现为一个一阶导数波，峰电位较正；在较低酸度下，一般表现为多个一阶导数波，峰电位较负。极谱峰是茜素紫在汞电极上吸附还原产生的，而且峰电流与茜素紫的浓度在一定范围内成线性关系。     

钛的极谱催化波

一般极谱分析的灵敏度为10~(-4)M,而利用催化电流则可测量10~(-6)”—10~(-7)M甚至10~(-8)M。文献上已应用的有铁、钼、钨、铀、铼、铅、铂、砷、和锑等。另外如铌和锆也研究了它们的催化波,但还少见应用。近年来捷克的科学家们深入研究了极谱动力学,对其中催化电流从理论上加以探讨,从而求得Fe~( )—H_2O_2,Fe~( )—NH_2OH、U~( )—NO_3~-、Ti~( )—ClO_3~-等催化反应的速率常数。产生以上各种催化波的原因是不尽相同的。这里我们先介绍化学反应平行于电极反应的一种催化波——钛的极谱催化波。     

交流极谱研究 Ⅲ.催化电流理论的验证

在第一报中作者推导了交流极谱催化电流的理论公式。本文报导对上述理论的实际验证。在氨酸钾存在下,草酸钛(Ⅳ)的电极还原所得的交流催化电流符合理论公式,从理论公式求得的草酸钛(Ⅲ)与氯酸钾的反应速率常数与其它极谱方法所得的结果一致,证明理论公式是正确的。     

示波极谱法测定汽水中糖精钠

本文报导了一种采用三电极系统,饱和甘汞电极为参比电极,铂丝电极为对极,滴汞电极为工作电极,适于快速测定汽水中糖精钠的示波极谱方法。在pH=8.5的NH_3-NH_4Cl底液中,糖精钠在电位-1.76 V被还原,其浓度在3×10~(-5)～1.0×10~(-3)mol/L间与峰电流成线性关系。最低检出限为5×10~(-6)mol/L。