C-H键核自旋偶合常数和伸缩频率的最大键级杂化轨道研究

利用PM3级别上的最大重迭对称性分子轨道法和最大键级杂化轨道方法,计算了系列碳氢化合物的杂化轨道,拟合出了计算C—H键核自旋偶合常数和伸缩频率的简单关系式。研究了各种碳氢化合物中不同的C—H键核自旋偶合常数和伸缩频率。结果表明,碳氢化合物中的C—H核自旋偶合常数和伸缩频率主要取决于碳原子的轨道杂化作用,为从简单价键理论角度解释和计算1JCH和νCH提供了一种简便直观的方法。     

杂化轨道理论的研究——[Ⅰ]s—p杂化轨道的正交性

对于s—p 杂化,本文直接论证了各杂化轨道间的正交关系,就是两矢量间的垂直关系。即使是四维空间中sp~3杂化的情况,也可以算出或画出任二sp~3矢量间的90°夹角.关键在于讨论正交关系时,总可以撇开其他的矢量,任取二个矢量进行考察,使问题得以简化.各杂化轨道的极大值指向之间不相互垂直的原因,就在于s 轨道无确定的指向.文中定义了一个“翘起角”以说明空间关系,进一步明确了键角关系的计算方法,原则上仅决定于不含s 成份(纯p 轨道)的矢量关系。     

~1J_(CH)和~1J_(CC)核自旋偶合常数的最大重迭对称性分子轨道计算

利用AM1级别上最大重迭对称性分子轨道法及自然杂化轨道方法,计算了系列烃类化合物分子中各原子的电荷分布和杂化轨道组成系数,拟合出计算C-H及C-C偶合常数的简单关系式,计算了各种烃类分子中不同的C-H键和C-C键偶合常数,计算值和实验数据相一致,为计算1JCH和1JCC提供了一种简便直观的方法.     

直接键连C-C键核自旋偶合常数的量子化学计算

利用PM3级别上的最大重迭对称性分子轨道法对26个化合物进行构型优化。结合自然杂化轨道方法和最大键级杂化轨道方法,计算了其杂化轨道,由此拟合出计算C-C键偶合常数的简单关系式,计算了各种烃类分子中不同的C-C键偶合常数,计算值和实验数据较为吻合,为从简单价键理论角度解释和计算1JCC提供了一种简便直观的方法。     

直接键连C-X(X=H, C)的核自旋偶合常数的理论研究

利用建立的PM3级别上的最大重迭对称性分子轨道法和自然杂化轨道方法,计算了系列烃类化合物的杂化轨道和电荷分布,拟合出计算C-H及C-C偶合常数的简单关系式,研究了各种烃类分子中不同的C-Ｈ键和Ｃ-Ｃ键偶合常数,理论计算值和实验数据都较为吻合．进一步验证了直接键连1JCX(X=C, H)偶合常数主要取决于偶合作用中的Fermi接触相,为从简单价键理论角度解释和计算1JCH和1JCC提供了一种简便直观的方法．计算结果也表明提出的计算方法是可行的．     

直接键连C-X(X=H, C)的核自旋偶合常数的理论研究

利用建立的PM3级别上的最大重迭对称性分子轨道法和自然杂化轨道方法，计算了系列烃类化合物的杂化轨道和电荷分布，拟合出计算C-H及C-C偶合常数的简单关系式，研究了各种烃类分子中不同的C-Ｈ键和Ｃ-Ｃ键偶合常数，理论计算值和实验数据都较为吻合. 进一步验证了直接键连1JCX(X=C, H)偶合常数主要取决于偶合作用中的Fermi接触相，为从简单价键理论角度解释和计算1JCH和1JCC提供了一种简便直观的方法. 计算结果也表明提出的计算方法是可行的.     

最大重迭杂化轨道应用研究——Ⅰ.卤代甲烷和硅烷系列分子的杂化轨道

本文利用最大重迭法,在分别考虑卤素配体杂化的基础上,求得了卤取代甲烷和硅烷系列分子实际构型下的杂化轨道。为研究这类分子的性质与结构关系提供了理论依据。     

INDO级别上的最大重迭对称性分子轨道III C—N核自旋偶合常数的计算

采用已建立的 INDO级别上的最大重迭对称性分子轨道方法计算得到的密度矩阵和分子中各原子净电荷,求得分子的最大键级杂化轨道,进而研究了 C— N核自旋偶合常数,所得计算结果与实验数据一致,结果表明我们建立的理论方法是可行的。     

杂化轨道的成键能力与键能

从杂化轨道的成键能力出发,讨论了成键能力与键强度关系,得出了影响键能大小的因素 .     

弯键与σπ键问题

一、引言1931年Pauling提出原子轨道杂化理论时,为了说明乙烯的cc双键的本性,还提出弯键的概念。他认为乙烯的碳原子轨道是sp~3杂化的,两个碳原子各以两个sp~3杂化轨道相互重叠组成两支弯键。另一方面,Coulson则认为乙烯的碳原子轨道是sp~2杂化的,两个碳原子各以一个杂化轨道重叠组成一支σ键;各以一个未杂化的P轨     

分子轨道成键特性的判据

根据Ｍｕｌｌｉｋｅｎ布居，前文提出了成键度的概念，本文证明，成建度可以用于判断分子轨道的成键性质，本文将此判据称为成键度判据，并讨论了它与其它判据的关系，本文引入化学单元及其特性ＭＯ的概念，讨论了成键度判据在预测分子的化学性质和原子簇化合物成键规律方面的应用。     

氢原子电子云界面图

本文报告了作者绘制的包括5g轨道在内的新的氢原子电子云界面图。     

分子轨道定域化变换酉矩阵的作用

讨论了分子轨道定域化酉矩阵的性质,揭示了其物理意义和统计性质。利用酉矩阵的性质对一系列化合物进行分析,得出了分子轨道的分类特点。     

VFP表单设计中重叠对象的方法

本文提出了一个在同一窗口界面中重叠设计多层容器与控件对象,在运行中又能分层次按顺序进行显示、选择操作的CFP表单设计方法。     

《醒世姻缘传》中几种特殊的动词重叠形式

本文主要考察了《醒世姻缘传》中的几种特殊的动词重叠形式,并简要分析了其历史演变的过程。有些特殊形式的动词重叠形式是在《醒世姻缘传》中最早出现的,有些形式是经过《醒世姻缘传》逐步发展成熟的。     

履带式机器人中基于交叉探测法的凹形障碍物识别

本文针对履带式机器人对凹形静态障碍物的识别,利用双超声波传感器交叉探测的方法,旨在解决凹形障碍物宽度识别的技术难点。对履带式机器人的越沟性能进行分析后,利用双超声波传感器对障碍物进行探测,进而判断出凹形障碍物的宽度,并根据具体情况进行决策。试验表明此方法提高了凹形障碍物识别的准确性和鲁棒性。     

N,N-二甲基-2-[(5''''-甲基-4''''-噻吩-2"-基嘧啶-2''''-基)硫]-乙基胺与DNA嵌插结合的研究

通过利用实验室自编程序CNDO/2计算了N,N-二甲基-2-[(5′-甲基-4′-噻吩-2′-基嘧啶-2′-基)硫]-乙基胺的电荷分布和总的Mulliken交迭布居,利用计算机分子绘图绘制了其分子的静电势图。该分子中,噻吩环上S的电荷分布值较正,分子的构象中又能很好地裸露在分子外,噻啶环上C的电荷分布值也较正,这些都有利于同DNA相互作用。