查尔酮及其衍生物的电子光谱和非线性光学性质的量子化学计算研究

以量子化学半经验方法AM1优化构型为基础,利用ZINDO/CI方法研究了查尔酮及其衍生物的电子光谱, 同时利用ZINDO/CI-SOS程序计算了它们的二阶非线性光学系数β值,从而探索分子结构与电子光谱及非线性光学性质的关系.理论计算结果表明:查尔酮及其衍生物分子内存在较强的分子内电荷转移.体系共轭程度越高,体系的β值越大同时λmax发生红移.     

萘的六氮取代衍生物电子结构和非线性光学性质

在量子化学半经验PM3方法优化几何结构的基础上,采用FF／PM3方法,讨论了萘的六氮取代物及其对位被推、拉电子基团取代衍生物电子结构和非线性光学性质的变化．用NDDO方法计算体系的电子光谱,探讨了分子电子结构对电子光谱及非线性光学性质影响的微观本质．     

微波辐射KF/Al2O3催化合成查尔酮的研究

在微波辐射下,用ＫＦ／Ａｌ２Ｏ３作催化剂合成了查尔酮,同时考察了影响产品产率的因素。     

1,3取代方酸分子非线性光学性质的有限场方法研究

为了进一步研究方酸及其衍生物的非线性光学性质 ,设计了给电子和吸电子基团取代的 1,3位取代方酸小分子 ,用FF AM1方法对其非线性光学性质进行了计算 .结果表明 ,与典型D -π -A结构的分子对硝基苯胺 (PNA)相比 ,多数方酸衍生物具有更强的光学非线性 .     

巴比妥酸衍生物分子非线性光学性质的理论研究

采用耦合微扰(CPHF)方法在HF/6-31G水平上对巴比妥酸衍生物的第一超极化率和分子前线轨道性质进行了计算.研究结果表明,给体结构与共轭链长度对第一超极化率β影响较大,而受体结构对分子第一超极化率的影响很小,并且分子第一超极化率与分子前线轨道HOMO与LUMO的能级差ΔEHL呈较好的线性关系.     

不同取代2',4'-二羟基查尔酮的合成

以间苯二酚和苯甲醛为起始原料,经两步加热回流合成法合成了几种2',4'-二羟基查尔酮。结果表明,以对甲苯磺酸为催化剂,其用量为反应物总质量的15%,冰醋酸为溶剂,温度为90℃,合成的取代查尔酮化合物,产率为61.51%~74.96%。     

2-羟基-1-萘醛缩苯胺类希夫碱的非线性光学性质的理论研究

２－羟基－１－萘醛缩苯胺类希夫碱是一类重要的有机化合物．采用有限场ＦＦ／ＰＭ３方法,针对２－羟基－１－萘醛缩苯胺类希夫碱类化合物的非线性光学性质进行理论研究．结果表明：该类化合物具有良好的非线性光学性质,尤其是三阶性质．当Ｒ＝ｍ－ＣＨ３时,具有内氢键的２－羟基－１－萘醛缩苯胺第一超极化率最大     

四种三联噻吩基查尔酮衍生物异构体的合成与性质

合成了四种三联噻吩基查尔酮衍生物3a-3d,它们属于同分异构体,含有多芳环大π电子共轭体系结构,有着较大的共轭效应;线性光学性质表明,3b既有最大的紫外吸收波长,又有较大的荧光强度;DSC/TG曲线显示,3a-3d失重都在100℃以上才有所表现,对热稳定性良好;理论计算结果表明,电荷转移均可在3a-3d分子内发生,其中3b表现最好,极化率最大,预示着具有良好的非线性光学性能。     

环蕃分子及其衍生物非线性光学性质的理论研究

采用密度泛函理论计算方法研究了环蕃分子及其衍生物的非线性光学性质,探讨了将其作为非线性光学开关材料的可能性.计算结果表明:当不施加外电场时,该新型分子和设计的衍生物分子均为中心对称结构,其非线性光学响应性质中的第一超极化率为零,对应于分子开关中的\"关\"状态;而在恰当的外电场强度下,转变为非中心对称结构,并具有很大的第一...     

查尔酮染料/溶胶-凝胶玻璃复合材料的性质

合成了一种查尔酮类有机染料4-N,N-二甲胺基查尔酮（DMAC）,探讨了其在不同溶剂中的荧光性质;分别研究了它在二氧化硅（SiO2）溶胶一凝胶（Sol-gel）玻璃、聚甲基丙稀酸甲酯（PMMA）与斯托克斯（stokes）、PMMA／SiO2 sol-gel复合玻璃中的光物理性质;探讨了它在各种介质中的Stokes位移（△V）与取向极化系数（△f）的关系。研究表明,溶液中Stokes位移（△V）与取向极化系数（△f）之间基本成线性关系,符合Lippert方程,而在固体基质中偏离Lippert方程。     

水杨醛缩苯胺类席夫碱及其衍生物的非线性光学性质的有限场方法研究

针对水杨醛缩苯胺类夫碱及其衍生物的非线性光学性质进行了理论研究。有限场ＦＦ／ＰＭ３方法的计算结果表明：该类化合物具有良好的非线性光学性质,尤其是三阶性质;具有内氢键的水杨醛缩苯胺二阶超极化率最大。     

亚苯基乙烯撑二聚物的电子性质和非线性光学性质的理论研究

采用量子化学PM3方法优化得到亚苯基乙烯撑二聚物的稳定结构,利用ZINDO-SOS∥PM3方法对它们的电子光谱及二阶非线性光学(NLO)性质进行计算.结果表明,该类化合物具有良好的NLO性质,亚苯基乙烯撑二聚物随着苯环的增加二阶NLO系数增大,其最大吸收光谱红移.     

应用PM3算法对部分有机锡化合物的QSPR和QSAR研究

应用量子化学ＰＭ３算法计算得到的量子化学参数,进行了部分有机锡化合物的定量结构－性能关系和定量结构－活性关系研究。结果表明,有机锡化合物和正辛醇／水分配系数随着其平均分子 率、分子总的芯排斥能（ＣＣＲ）、相对分子质量（Ｍｔ）和分子最高占据轨道能（Ｅｈｏｍｏ）的增而增大,随着分子电子能（ＥＥ）和分子总量（ＴＥ）的增大而减少,这些有机锡化合物对大型蚤（Ｄａｐｈｎｉａｍａｇｎａ）和两种绿藻（Ｓｃｅｎｅｄ     

8-羟基喹啉有机体系电子光谱及二阶非线性光学性质的理论比较研究

运用INDO／CI和NDDO方法，计算并比较了8－羟基喹啉（QH）分子及其衍生物MQH，CNQH的电子光谱，计算结果和实验吻合。在正确的光谱计算基础上，用INDO／CI－SOS公式计算核系列分子的二阶非线性光学系数βijk和βμ，考察了分子电子结构对βμ的影响。     

聚丙烯酸/蒙脱土纳米复合材料吸附FeCl_3的行为和动力学性能

利用高温快速反应法成功制备聚丙烯酸/蒙脱土高吸水性纳米复合材料.在20~40℃研究聚丙烯酸/蒙脱土纳米复合材料对FeCl3的吸附行为.结果表明,复合材料对FeCl3的室温吸附行为符合Freundlish关系,其单位质量的平衡吸附量Γ=5.31c0.61g;吸附过程为二级反应,1/c与吸附时间t呈良好的线性关系;复合材料吸附FeCl3的反应速率常数为k=1.955×10-6exp(26.025/RT),其吸附过程的表观活化能Ea=-26.025 kJ/mol;复合材料对FeCl3的吸附在较低温度下即能迅速进行,其吸附过程为放热过程.     

PLS和PM3算法对缺氧沉积物中卤代芳烃还原脱卤QSPR研究

运用Hamiltonian PM3算法,计算了36种卤代芳烃化合物的26个量子化学参数,在此基础上通过偏最小二乘法得到了卤代芳烃化合物在缺氟沉积物中还原脱卤速率的QSPR模型．该模型可用于解释卤代芳烃化合物还原脱卤的机理．结果表明,卤代芳烃化合物中整个分子的最负的原子净电荷(q^-)、键序最小的碳卤键中碳原子的单中心项电子—核吸引能(ENC)、该碳—卤键上碳原子的净电荷(qc)、分子最低未占据轨道能(EIumo)值越大,该卤代芳烃化合物还原脱卤的速率常数越小;而前线轨道间隙能(△E)、键序最小的碳卤键中碳原子的单中心项电子—电子推斥能(EEC)、相对分子质量(Mr)、整个分子的最正的原子净电荷(q^ )、平均分子极化率(α)值越大,该卤代芳烃化合物还原脱卤的速率常数越大．     

Electronic structures and nonlinear optical properties of XAuPH_3

Since the discovery that organic conjugated system shows good NLO properties, such as fast optical responses, high threshold value for injury, much attention has been put on the theoretical and experimental study and considerable progress has been achieved[1—9]. Recently, the studies on transition-metal organometallic compounds, which have been extensively applied in conductivity, luminescence and catalysis, have been performed system-atically due to its potential application as NLO …     

磷钨酸/硅胶催化剂催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛

以自制磷钨酸/硅胶为多相催化剂,以苯甲醛和1,2-丙二醇为原料合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛,采用正交试验探讨了合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的影响因素.实验结果表明:固定苯甲醛物质的量为0.2mol,在n(苯甲醛)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.6,催化剂用量为反应物料总质量的0.75%,带水剂环己烷为10 mL,反应时间30 min的条件下,苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的收率为75.9%.     

Bi2O3对CBS系LTCC性能的改进分析

采用CBS(CaO-B2O3-SiO2)系微晶玻璃,从玻璃添加剂的配方着手,结合差热分析、X射线衍射仪(XRD)图谱、介电常数等测试数据,在保证玻璃/氧化铝陶瓷基板具备良好性能的基础上,实验研究了Bi2O3对降低烧结温度、提高致密性等方面的作用.设计出一套性能良好的低温共烧陶瓷(LTCC)原料配方和烧结工艺,其烧结温度为830℃、密度为3.0g/cm3、收缩率为17.6%;低频(1kHz)下介电常数ε≤9.7、介电损耗正切tanδ≤5.7×10-3,高频(10GHz)下介电常数ε≤7.3、介电损耗正切tanδ≤4.9×10-3.