TiO2光催化降解有机物的研究进展(Ⅱ)--影响因素、动力学与反应器

该文重点就紫外光源和催化剂特性的影响作了介绍,并对该过程的反应动力学和反应器的型式与设计进行了论述.指出在光催化降解有机物的反应过程中,其影响因素是很繁杂的.     

6-yl-hex-1-ene自由基环合成反应机理的理论研究

应用密度泛函理论对6一yl-hex-1-ene自由基环合成反应做了详细的理论研究.通过对随反应坐标变化几个关键变量变化的讨论,揭示了6-yl-hex-1-ene自由基在进行环合成反应时区域选择性的高低;同时,也分析了在6-endo-trig和5-exo-trig反应途径中的热力学和动力学势垒的变化,以及六元环产物和五元环产物的环张力对热力学过程和动力学过程可能产生的影响.结果表明在6-yl-hex-1-ene自由基环合成过程中,经过5-exo-trig反应途径生成环应力较大的五元环产物具有动力学优势,是主要的动力学产物.同时分析结果也表明,可以利用在反应过程中进攻角变量的变化来定性地判断反应选择性的优势通道,并用以定性地解释Baldwin规则的结论.     

高效电解水制氢发展现状与技术优化策略

作为电解水过程的重要半反应,氢析出反应(Hydrogen evolution reaction,HER)自21世纪末就受到了研究人员的广泛关注.经过几十年的研究,人们对电解水制氢的影响因素有了一定的认识.本文主要从电解水制氢原理、电解水制氢催化剂、电解水溶液和电解池等方面入手,分析了目前国内外的研究进展,并讨论了电解水制氢技术发展过程中的关键问题.为进一步提高电解水制氢效率和明确产业化发展方向提供指导.     

用正交试验设计法对丙烯酸聚合的研究

用正交试验设计法研究了氧化还原引发体系对丙烯酸水溶液聚合过程中反应温度、反应时间,单体浓度及氧化还原剂用量等因素对聚合反应的影响,为制备高粘度聚丙烯酸提供了最佳反应条件,并确定了各因素对这一聚合反应影响的主次顺序.     

镧离子经过2-乙基己基膦酸单-α-乙基己酯-煤油液膜的传输动力学

以2-乙基己基膦酸单-α-乙基己酯为载体,考察了料液相pH、膜相载体浓度、反萃相盐酸浓度及温度对液膜迁移镧离子的影响.获得了不同温度下的表观反应速率常数.萃取和反萃取反应的表观活化能分别为15.2 kJ*mol-1和26.6 kJ*mol-1.结果表明,镧离子的跨膜迁移过程可以两个串联的准一级不可逆过程进行描述.     

乙酰氯气固相催化氯化合成三氯乙酰氯

甲基三乙酰氧基硅烷的合成过程中产生大量的副产物乙酰氯,该副产物由于含有三甲基一氯硅烷等杂质而用途大大减少.以乙酰氯和氯气为原料,用气固相催化氯化法制备了三氯乙酰氯,开发了一条利用该副产物的新路线,并考察了反应温度、原料配比、停留时间等因素对反应收率和产品纯度的影响.优化的反应条件为:反应温度130~140℃,n乙酰氯∶n氯气=1∶4.5.产品纯度可达99.7%,收率达95%.提出了一个宏观动力学模型,并进行了参数估计,根据该动力学模型,通过模拟计算对部分操作条件进行了分析和优化.     

缺位Keggin型磷钨酸钠催化环己醇氧化合成己二酸

以钨酸钠,磷酸氢二钠为原料合成了一缺位磷钨酸钠盐,并考察了其在环已醇氧化合成已二酸的活性.结果表明,一缺位磷钨酸盐在环已醇氧化合成已二酸的过程中显示了较高的催化活性,反应10 h,已二酸的收率可达75.9%.在反应物质量恒定下考察了温度,时间,H2O2加入量,催化荆用量等一系列条件对反应的影响,确定了最佳反应条件.     

二氧化硫尾气吸收液回收无水亚硫酸钠工艺

糖精钠生产中的置换反应是气态二氧化硫和液态重氮盐在密闭搪瓷釜中反应生成亚磺酸,在此反应过程中,不可避免地会有一部分二氧化硫不能参加反应而逸出反应釜外,如果不加以回收,将会对大气造成很大污染,也会对职工身体造成很大影响.     

有机化合物中原子氧化数的确定和氧化还原反应方程式配平的方法

众所周知,氧化还原反应是化学反应中一类常见且又重要的反应.而有机氧化还原反应配平是对研究和定量计算有机反应有着重大的作用.一般来说,有机化学中的氧化反应是指有机物脱氢或得氧的过程;还原反应是指加氢失氧的过程.然而有些有机反应的氧化还原反应并不涉及氢氧得失,所以,必须从本质上认识氧化还原反应的本质.氧化还原反应实际上是一个电子得失(或称电子转移)的过程.由于有机的价键一般是共价型,因此这种电子得失相对于有机物讲只是部分得失,表现就是化合物中某元素的氧化数反应前后发生的变化.例R—CH_3反应转变为RCH_2OH,由于氧的电负性比氢大,因此烷烃转变为醇是碳的价电子向氧转移的过程,结果反应前后碳的氧化数也发生了变化.     

煤直接液化粗油加氢稳定试验研究

在试验室利用自主开发的催化剂组合对国内某公司生产的煤直接液化粗油进行了加氢稳定试验研究,结果表明:煤直接液化粗油经过加氢稳定处理后性质得到改善,同时可以得到煤液化需要的供氢溶剂;反应压力、温度和空速都是加氢稳定过程的影响因素,在反应温度360 ℃,反应氢分压10.0 MPa,反应空速0.8 h-1的条件下可以得到41.29%的含有活性氢组分的部分氢化芳烃.     

压花服装革树脂的开发

介绍了当前合成革市场极其紧俏的服装革用超低模量湿法压花树脂的合成,分析了在树脂的合成过程中多元醇、扩链剂、助剂以及反应工艺等各种因素对产品的影响.     

C9—AM水溶性石油树脂聚合反应的研究

实验采用自由基溶液聚合的方法，研究了聚合过程中诸反应条件对合成Ｃ９－ＡＭ水溶性石油树脂反应的影响，并确定了反应过程中温度、引发剂浓度、单体浓度与反应初速度的关系。     

含三芳胺功能基的吡啶-2-甲酸衍生物的合成

通过重氮化反应、Ullmann反应及Suzuki偶联反应,设计、合成了一类新型的含三芳胺功能基的吡啶-2-甲酸衍生物,并通过1HNMR和元素分析表征了分子结构.初步研究了相转移催化剂对Ullmann反应以及溴代三芳胺分子结构对Suzuki偶联反应的影响.Ullmann反应及Suzuki反应的产率分别达到了48.9%和25.8%,研究结果表明:吡啶-2-甲酸衍生物的合成路线是可行的.     

C_9－AM水溶性石油树脂聚合反应的研究

实验采用自由基溶液聚合的方法，研究了聚合过程中诸反应条件对合成Ｃ９－ＡＭ水溶性石油树脂反应的影响．并确定了反应过程中温度、引发剂浓度、单体浓度与反应初速度的关系．     

HF与HOBO反应速率常数的TST理论研究

应用密度泛函理论对HF与HOBO的反应通道和反应机理做了详细的研究,并利用研方法对所获得的主要反应通道进行了动力学分析.结果表明,HF分子对HOBO分子的进攻反应以生成中间体然后再断键而生成产物FBO+H2O的过程为主要通道,而经过四元环过渡态进行的一步反应是一个次要反应通道.结果也提供了拟合后随温度变化三个反应通道的Arrhenius速率常数表达形式.     

多相气体对流扩散与气固反应问题的解析解

研究填充床中的气固反应aA(g)+bB(s)=cC(g)+dD(s).建立了反应气体A、产物气体C的对流反应扩散方程,并求出解析解.研究表明,颗粒半径对气体浓度和反应转化有着重要的影响,这种影响可以用Thiele数来估计;对流对反应气体和气体产物有不同的影响,但对流的本质不变.由于Thiele数与反应器长度的平方成正比,Peclet数与反应器长度的一次方成正比,因此反应器长度也是影响反应转化的重要因素;对气体浓度的分布,化学反应的作用比对流大.     

天然气-C02-02-H20蒸气转化制合成气工艺条件的研究

考察了天然气、C02、02和水蒸气转化制合成气的还原温度、反应温度、反应压力、空速和原料配比对反应的影响,确定了适宜的工艺条件.     

北方低温环境影响混凝土寿命的因素研究

为探讨低温下环境因素对混凝土寿命的影响,弄清低温下酸、碱、盐和CO2对混凝土耐久性的作用,分别对这几种污染因子与混凝土的反应进行了试验,对其作用机制进行了研究.结果表明:CO2引起的碳化、酸碱类引起的腐蚀和盐类引起的盐胀是促使混凝土破坏的重要原因之一,它们基本上是化学过程;而冻融循环则加重了这种破坏,它基本上是一个物理过程.因此混凝土使用耐久性或者破坏过程往往是这些因素综合作用的结果.     

磷钨酸锌绿色催化合成苯甲醛

用磷钨酸和氯化锌为起始原料合成了磷钨酸锌,并用来催化30%双氧水氧化苯甲醇制备苯甲醛的反应.讨论了焙烧温度、催化剂用量、氧化剂用量、反应温度、反应时间五种因素对催化活性的影响,从而确定了最佳反应条件,同时还研究了催化剂的重复使用性能和在其他醇氧化反应中的活性.     

碱法造纸黑液制备原油降粘剂

讨论了黑液的改性，即对黑液中的木质素进行磺甲基化反应．研究了反应条件的影响，找到了最佳反应条件．实验表明，该反应的主要影响因素是反应温度和反应时间，其次是物料的浓度．本反应产物能有效地乳化原油，使原油粘度大幅度降低，有利于稠油的开采.