吉布斯自由能判据本质的揭示

通过实例,运用过程的焓效应和熵效应,揭示吉布斯自由能判据的本质,从而引出其他特定过程对应方向性的判据。     

物理化学中熵判据和Gibbs自由能判据的再认识

根据这几年的教学经验，本就物理化学中的熵判据和Gibbs自由能判据的理解难点进行了讨论。有些问题在教科书中并未阐明清楚，给学生学习带来理解上的困难。本对澄清学习物理化学中产生的疑惑有一定的帮助。     

自由能判据的应用条件

任一自发变化发生时，不但体系不必消耗环境做的功，而且体系有时可对环境做功。从上述性质出发，讨论了自由能判据的应用条件。     

吉布斯自由能判据的应用条件

吉布斯自由能是等温等压下判断过程方向与限度的重要热力学函数，这个判据的应用条件，一般物理化学书上都认为是等温等压，无非体积功，△ＧＴ．Ｐ≤０是自发过程方向与限度的判据．笔者依据吉布斯自由能的定义、意义．以及吉布斯先生关于自发过程、非自发过程的定义，讨论了自发过程与△ＧＴ，Ｐ、非自发过程与△ＧＴ，Ｐ的关系．并且用图解法进行分析，得出结论，无论有无非体积功，等温等压下．△ＧＴ．Ｐ≤０．都是自发过程方向与限度的判据；△ＧＴ，Ｐ≥０，都是非自发过程方向与限度的判据．     

关于吉布斯自由能判据及其应用的思考

在物理化学及相关教材中得出的吉布斯自由能判据是(△G)T,P,W=0≤0及(△G)T,P≤-W',它们分别是恒温恒压下不做非膨胀功和做非膨胀功两种情况下变化过程方向的判据.在此提出吉布斯自由能一般判据是(△G)T,P≤0,该式不受过程是否存在非体积功的限制,仅凭△G值的正负即可判断过程的方向(自发与否),只有使用该式才能判断那些伴有非膨胀功过程的方向.     

Koch曲线上Potts模型的自由能

给出Koch曲线上考虑所有最近邻互作用的Potts模型的自由能的严格解.所得自由能是温度的解析函数。这表明系统不存在有限温度的相变。     

扩散过程最小自由能减少率的研究

仿照扩散不可逆过程最小熵产生定理的推导方法,对扩散不可逆过程的最小自由能减少率进行了研究,并且将最小自由能减少率与最小熵产生定理进行了比较.为用辅助热力学函数自由能来研究扩散过程提供了有益的参考.     

论自发过程

用熵增原理分析讨论了对自发过程的各种现行叙述法和定义,给出了自发过程的严格定义,分析了自由能判据和自由焓判据的实质.     

证据框架与自由能框架

在指出证据框架和自由能最小化方法等贝叶斯推理方法的局限性的前提下，通过对比证据框架的方法，提出了自由能框架的概念，将通常难以求解的自由能最小化过程分解成参数自由能最小化，超参数自由能最小化，模型参数自由能最小化等层次，在每个层次上调节参数，超参参数和模型参数，使其后验分布与其真实分布之间的Kullback-Leibler矩最小，以使以变自由能逼近真实自由能，同时，保持其他层次上的参数，超参数和模型参数固定不变，以简化贝叶斯前馈神经网络的参数估计，应用自由能框架，对通常较难求解的贝叶斯支持向量回归机器的参数与超参数进行估计，推导出相应的计算公式，并验证了该方法的可行性与有效性。     

玻璃系统固有结构的自由能与构型熵

利用固有结构动力学方法,分析了非晶材料的自由能纯态,导出非晶材料的自由能的温度关系,同时利用部分结晶的存在,对最低能谷出现的影响机理导出了非晶态材料均匀结晶条件下构型熵的温度关系.     

不可逆过程中自由能减小率的计算

基于非平衡系统的局域平衡假设,对有物质输运的不可逆过程的自由能流密度与局域自由能减小率进行了计算和讨论,为用辅助热力学函数研究不可逆过程进行的速率问题提供有益的参考.     

热力学基本函数关系式的图解记忆

借助图解方法,讨论不变组分体系和可变组分体系的热力学基本函数关系式的记忆法。     

苄基十四烷基二甲基氯化铵——脂肪醇混合胶束研究

本文在313. 2K、318. 2K、323. 2K、328. 2K 下测定含0. 1mol·dm~(-3) 正丙、丁、戊醇及不合醇的苄基十四烷基二甲基氯化铵(BMDAC)水溶液的电导率,研究脂肪醇碳链长度、温度、浓度对临界胶束浓度 CMC、胶束中 BMDAC 解离度α、胶束中醇含量 Xa、胶束标准摩尔生成热力学函数Δ_fG_m~(?)、Δ_fH_m~(?)、Δ_fS_m~(?)以及电导活化能ΔE 的影响规律。     

磷酸的非氧化性浅释

本文从热力学的角度和磷酸分子的结构分别讨论了磷酸的非氧化性。     

不同温度下水-甲酰胺体系的密度与粘度

该研究测定了278.2K～318.2K间的五个不同温度下水—甲酰胺混合体系的密度与粘度,由此求得了体系的过量体积V~E、过量粘度η~E及流动过程的过量自由能G~E,得到了不同温度下各过量函数的最小二乘回归系数。最后从分子间相互作用力的角度对结果进行了简要讨论。     

煤的表面自由能及应用探讨

分析了煤表面自由能的形成过程和特点,并根据表面化学原理计算了煤的表面自由能。煤的变质程度、瓦斯气体种类和温度对表面自由能都有影响,对难抽放瓦斯煤层,如果采取降低表面自由能的措施,会使抽放效果更好。     

利用神经网络算法推算超额吉布斯自由能

利用神经网络算法推算了超额吉布斯自由能Gm^E，并将推算结果与实验结果进行了比较，推算的平均相对误差均在1．42％以内。     

ErCl3在DMF中活度系数的测定及热力学性质的研究

应用电导法在293K-313K温度范围内测定了ErCl3在DMF溶剂中的电导率,利用Debye-Hücker和Osager-Falkenhangen公式计算了ErCl3在DMF溶剂中的平均活度系数γ±,讨论了温度和浓度对活度系数的影响其活度系数随溶液浓度的增加而降低,随实验温度的升高而降低.计算了ErCl3在DMF溶剂中的相对偏摩尔自由能(-CB,R)、相对偏摩尔焓(-H B,R)、相对偏摩尔熵(-SB,R),并对其相对偏摩尔性质的某些变化规律作了初步的讨论.