非缓冲体系中草酸对超稳Y型分子筛的化学改性催化剂的制备与表征

将草酸作为化学改性剂,对超稳Ｙ型分子筛（ＵＳＹ）进行了化学改性。在非缓冲体系中,草酸溶液的加入量、溶剂用量、反应时间及ｐＨ值等条件对ＵＳＹ分子筛脱铝改性后的晶体结构有一定影响。采用ＸＲＤ对改性后的ＵＳＹ分子筛的结构进行了分析,并与反应条件相关联得出了催化剂的最佳制备条件。研究结果表明,改性后的ＵＳＹ分子筛的硅铝比、晶胞常数和结晶硅含量等都有明显的改善,这说明草酸对ＵＳＹ分子筛的脱铝改性是可行的。     

载铂L型分子筛重整催化剂的发展趋势

概述了载铂Ｌ型分子筛重整催化剂的研究进展，包括该类催化剂研究中表征技术的发展及改性技术的发展。讨论了载铂Ｌ型分子筛重整催化剂发展的动力及对重整技术的挑战、环境保护与重整催化剂研究工作所面临的新形式。     

草酸改性USY型分子筛对重油催化裂化性能的影响

本文用草酸对USY型分子筛进行改性研究,用XRF 、XRD等手段对改性分子筛样品的结构进行了表征.重油催化裂化实验结果表明,加入草酸可以提高分子筛的催化性能.     

改性ZSM-5分子筛作为甲醇合成汽油催化剂的研究

本文报道在 MR-GC80微型反应器上对几种改性 ZSM-5分子筛作为甲醇转化汽油催化刺的评价。结果有:a)磷改性 ZSM-5分子筛催化剂具有气相产物中烯烃含量增多,而油相产物中,芳烃产物含量减少。b)镍改性 ZSM-5分子筛催化剂使气相产物中烯烃含量有所降低,而在油相中碳数较大的组份(包括芳烃)的含量增大。c)锑改性 ZSM-5分子筛催化剂可减少低碳数烃类在油相中的比例。d)稀土金属(镧、鈰、钍)改性的 ZSM—5分子筛催化剂可较明显地抑制了油相产物中芳烃的比例,尤其是钍改性的分子筛催化剂在二甲苯的三异构体中对二甲苯的比例可高达52.4%(GC 面积%)。     

TS-1分子筛催化剂的修饰改性方法研究进展

综述了可用于TS-1分子筛催化剂修饰改性的方法,主要包含:硅烷化改性、酸改性、碱改性、盐改性、金属及其化合物改性.其中硅烷化改性减少了外表面钛含量,从而减少了副反应的发生;酸改性、碱改性、盐改性不同程度地提高了骨架钛的含量.通过对比分析不同修饰改性方法的优缺点,有针对性地根据自己的需求,采取恰当的改性方法进一步改进TS-1分子筛催化剂的催化活性,从而更广泛地应用于工业化生产.     

La,Ce,Th改性ZSM—5分子筛作为烷烃裂解催化剂的评价

本文考察烷烃(正已烷烃,正庚烷,液体石蜡)在HZSM—5和稀土金属La,Ce:Th改性ZSM—5分子筛上的催化裂解行为,结果有:(1)较高的反应温度(范围:370—430℃)有利于烷烃在分子筛表面强酸中心和碱中心协同作用下,形成正碳离子,而提高烷烃的裂解转化率;(2)较低反应物进料空速,可以增大炕烃在催化剂表面的接触时间,其裂解产物(尤其是气相产物)含量增多,在相同条件下稀土金属改性的ZSM—5催化剂其裂解活性低些,这正支持了烷烃在分子筛强酸中心上裂解的机理;(3)以稀土改性ZSM—5分子筛为催化剂的裂解的烷烃油相产物中芳烃含量有较明显降低;(4)稀土改性ZSM—5分子筛具有较少的积碳现象。     

磷改性对超稳Y分子筛结构和表面性质的影响

采用固体核磁共振、X射线衍射、红外吸收光谱和吡啶吸附红外光谱等分析方法,研究了磷改性对超稳Y分子筛的结构和表面性质的影响。结果表明:当磷含量较低时,磷改性主要在分子筛表面形成含端氧和端羟基的单聚态磷,使分子筛表面的强酸减少而弱酸增加;磷含量较高时,形成的主要产物是多聚态磷,分子筛表面的强酸和弱酸都会减少。分子筛经水热老化处理而形成的五配位超骨架铝,不易与单聚态磷反应,而易与多聚态磷发生作用,转化成四配位非骨架铝。     

不同分子筛前驱体对γ-氧化铝改性的影响

用炭黑扩孔的方法制备出孔径较大的γ-Al2O3载体,然后用不同的ZSM-5分子筛前驱体对其进行表面改性。考察晶化时间、硅硼比等对ZSM-5分子筛前驱体的影响;采用XRD、IR、Py-IR和BET等手段对改性前后载体的酸性、孔结构等表面性质进行表征。结果表明:经过扩孔和ZSM-5分子筛前驱体改性后的γ-Al2O3载体的平均孔径由扩孔前的6.9 nm增加到9.0 nm左右,孔径分布中大于10 nm的孔有所增加;ZSM-5前驱体改性后不会导致γ-Al2O3载体的堵孔;载体的酸性增强并出现一定的B酸位。     

锌改性的分子筛催化剂上丙烷芳构化的研究

在固定床微型反应器上考察了不同分子筛锌改性后催化丙烷芳构化的反应性能。结果表明：具有8元环孔道结构的4A分子筛没有催化活性,几乎无积碳生成,具有10元环孔道结构的ZSM-5分子筛以及具有10元环和12元环的MCM-22分子筛具有较好的催化性能,积碳生成量MCM-22>ZSM-5,具有12元环孔道结构的β分子筛虽然也具有一定的催化性能,但是活性较低,且积碳的生成最多。表明分子筛催化剂的芳构化活性与其孔道结构有密切的关系。针对同一种ZSM-5分子筛改变硅铝摩尔比的研究结果表明n(SiO₂)/n(Al₂O₃)＝38的Zn/HZSM-5分子筛具有较好的芳烃选择性。     

不同分子筛前驱体对γ-氧化铝改性的影响

用炭黑扩孔的方法制备出孔径较大的γ-Al2O3载体,然后用不同的ZSM-5分子筛前驱体对其进行表面改性。考察晶化时间、硅硼比等对ZSM-5分子筛前驱体的影响;采用XRD、IR、Py-IR和BET等手段对改性前后载体的酸性、孔结构等表面性质进行表征。结果表明:经过扩孔和ZSM-5分子筛前驱体改性后的γ-Al2O3载体的平均孔径由扩孔前的6.9 nm增加到9.0 nm左右,孔径分布中大于10 nm的孔有所增加;ZSM-5前驱体改性后不会导致γ-Al2O3载体的堵孔;载体的酸性增强并出现一定的B酸位。