氯化亚锡/萘二磺酸对D,L乳酸聚合物微结构的影响

以D,L乳酸为原料,氯化亚锡(SnCl2)与萘二磺酸(NDA)为催化剂体系,熔融缩聚制备聚乳酸,并采用旋光度法、1HNMR和13CNMR核磁共振法、X射线衍射和黏度法等研究萘二磺酸对聚乳酸微结构的影响。SnCl2和NDA分别催化D,L乳酸聚合可制备消旋的非晶态聚乳酸,而SnCl2/NDA催化体系所得的聚乳酸是高光学活性的L构型的结晶聚合物。SnCl2/NDA催化体系具有高度的立构选择性,且SnCl2与NDA配比及其用量对聚乳酸的光学活性、分子链的构型、链段序列分布和晶体结构等微结构均有明显的影响。当SnCl2质量分数为0.5%、n(SnCl2)/n(NDA)为1∶1时,D,L乳酸熔融缩聚可制备光学纯度97.4%的高光学活性的L型聚乳酸。     

后聚合直接法制备聚L-乳酸的研究

L-乳酸预聚物在SnCl2·2H2O和对甲苯磺酸双催化体系下,用直接法熔融后聚合合成聚乳酸,研究了后聚合反应时间、预聚物相对分子质量等因素对聚合产物的影响,采用核磁及粘度计法测定聚合物相对分子质量,通过红外、核磁、X-射线衍射等手段对聚合物进行了表征及测试,表明在适宜的工艺条件下,熔融后聚合直接法合成较高相对分子质量的聚L-乳酸是可行的.     

微波辐射法合成L-聚乳酸

通过微波辐射,以L-乳酸为原料、SnCl2为催化剂、季戊四醇为引发剂,在负压和氮气保护条件下合成了具有直链和星形结构的L-聚乳酸.产物黏均分子量和玻璃化温度均较高.发现了氮气流量的大小对合成产物颜色的影响较大,当氮气流量较大时产物白度大,氮气流量小时产物白度小,优化了合成条件.并用FTIR1、3C NMR对产物进行了结构表征.利用GPC、DSC和MDA对产物进行了分析,分析结果显示星形结构的L-聚乳酸具有应变小、受力后外形恢复快等特点,比直链结构的L-聚乳酸更适合作医学骨质替代物.     

TiO2负载SnCl2催化酯交换合成碳酸二苯酯

采用浸渍法制备SnCl2/TiO2固体催化剂,考察了载体制备方法、SnCl2负载量、焙烧温度和焙烧时间等制备条件对其催化苯酚酯交换合成碳酸二苯酯反应的影响.结果表明,以水解法制备的TiO2栽体负载25%SnCl2,在450℃下焙烧2 h得到的催化剂活性最佳,苯酚转化率为39.15%,碳酸二苯酯选择性达到62.32%.N2吸附-脱附表征结果表明,载体比表面积和孔结构对DMC和苯酚酯交换反应的产物产率和产物分布有显著的影响,大比表面积大孔容的催化剂增加了活性组分负栽量,易于生成大分子的DPC,提高了PhOH转化率和DPC的选择性;而小比表面积小孔容的催化剂,催化活性低,且只易于生成小分子的MPC.傅里叶红外表征结果说明,催化剂中的活性组分SnCl2转变为SnO2是催化剂失活的一个重要原因.     

基于传统催化剂作用下L-丙交酯的合成分析

L-丙交酯是制备高的相对分子质量聚左旋乳酸PLIA的重要原料，其纯度和成本的高低决定了高的相对分子质量PLLA的质量和价格，以L-乳酸水溶液为原料，采用SnCl2或Zn为催化荆，经齐聚及解聚两步反应合成了L-丙交酯，光学纯度可达99％，研究了齐聚物相对分子质量、催化剂用量、齐聚反应温度、时间及解聚温度等因素与丙交酯收率及纯度的关系，选定合成的最佳条件为：采用SnCl2为催化荆，用量0．5％，脱水8h，齐聚温度和解聚温度分别低于170℃和220℃，所得丙交酯收率最高达93．2％。     

酪氨酸-乳酸-乙醇酸共聚物的合成与表征

以乳酸、乙醇酸和L-酪氨酸在SnCl2.2H2O催化下一步合成了两亲性聚(酪氨酸-乳酸-乙醇酸)共聚物(PTLG).核磁共振谱分析证实聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸(PGA)以及聚酪氨酸(PT)结构单元进入了PTLG分子链中.分别采用凝胶渗透色谱(GPC)和核磁(1HNMR)及热重(TGA)分析对共聚物的平均分子量及热稳定性进行了测定.结果表明,共聚物的数均分子量均在3000以上,且分解温度高于150℃;由于PTLG分子链中存在聚酯和聚酰胺链段及酚羟基侧基,使其在部分极性有机溶剂中有一定的溶解性,且具有pH敏感性.     

PRGD／PDLLA／β-TCP／NGF复合神经导管的制备及其体外降解性能

将聚合物-RGD多肽接枝聚(乳酸-羟基乙酸L-赖氨酸,PRGD)与聚(D,L-乳酸,PDLLA)、β-磷酸三钙(β-TCP)、神经生长因子(NGF)复合制备的新型PRGD/PDLLA/β-TCP/NGF复合导管材料在37℃的磷酸缓冲溶液中进行降解试验,研究支架材料在体外降解过程中相对分子质量、质量、降解介质pH值、微观形貌的变化及NGF的释放规律.研究结果表明:NGF的释放量在30 d内可以达到诱导神经组织的功能;加入β-TCP,可以部分中和聚乳酸和PRGD降解产物的酸性,有效调节降解介质的pH值,使其维持在中性. 加入PRGD和NGF可促进复合膜的降解,PRGD/PDLLA/β-TCP/NGF复合材料比聚乳酸具有更好的降解性能.     

高分子量聚L-乳酸(PLLA)的合成研究

以L-乳酸为原料,采用丙交酯开环聚合法合成聚L-乳酸(PLLA).通过对单体纯度、催化剂用量、聚合温度、聚合时间等影响因素的考察,得出了合成粘均分子量可达到50万的PLLA的最佳条件.由于开环聚合制备PLLA反应的重现性较差,实验中对催化剂的用量及其在反应器中的分布均匀性、聚合的真空度以及聚合温度等影响反应重现性的因素进行了考察.最终得出聚合温度是影响反应重现性的重要因素.图6,表1,参11.     

乳化法一步制备球形Ziegler-Natta催化剂及其催化丙烯聚合

采用乳化法一步制备了球形Ziegler-Natta催化剂,通过SEM、XRD、FTIR和激光粒度分布仪对其进行了分析和表征,研究了其催化丙烯聚合的性能.研究结果表明:得到的催化剂球形度好、粒度分布集中、粒径大小可调;邻苯二甲酰氯和异辛醇反应原位生成了内给电子体邻苯二甲酸二异辛酯;得到的催化剂催化丙烯聚合的产物颗粒球形度好、细粉少、等规度高;聚合反应温度、聚合反应压力、n(Al)∶n(Ti)、外给电子体CHMDMS的用量对丙烯聚合活性以及聚丙烯产物的物性有着重要的影响.     

Ni/Al_2O_3、Co/Al_2O_3和Ni-Co/Al_2O_3催化剂催化乙醇水蒸气重整制氢的性能

利用浸渍法制备Ni/Al2O3、Co/Al2O3、Ni-Co/Al2O3催化剂,考察催化剂对乙醇水蒸气重整反应的催化性能,对催化剂进行x射线衍射(XRD)表征.实验结果表明,Ni/Al2O3催化剂具有较好的低温活性,Co/Al2O3催化剂具有较高的氢气选择性和较低的甲烷选择性,而Ni-Co/Al2O3催化剂表现出良好的催化性能,有较高的低温活性,较高的氢气、二氧化碳选择性,较低的一氧化碳、甲烷选择性,450 ℃时乙醇转化率达到100%, 氢气选择性为79.8%,二氧化碳选择性为91.9%.