聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物的溶液热力学

为了准确地预测溶液热力学数据,分别使用了36和38种溶剂对聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物进行实验研究。采用正交优化计算方法确定了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物的三维溶度参数,分别为:δ_d=17. 969 (MPa)~(1/2),δ_p=6. 707 (MPa)~(1/2),δ_h=7. 324(MPa)~(1/2);δ_d=17. 083 (MPa)~(1/2),δ_p=6. 939 (MPa)~(1/2),δ_h=8. 650 (MPa)~(1/2)。单体中乳酸和乙醇酸浓度的升高会引起高分子聚合物溶度参数的增大。依据溶度参数,计算了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物与溶剂间的相互作用参数和相互作用半径。同时,计算了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物溶剂的体积修正系数,聚乳酸—溶剂体系和乳酸乙醇酸共聚物—溶剂体系的体积修正系数分别在0. 80～0. 90和0. 85～1. 10范围内。获得的相互作用参数、相互作用半径及体积校正系数完全符合Flory-Huggins高分子溶液理论。     

聚乙醇酸在不同溶剂中的θ温度

目的:测定聚乙醇酸在不同溶剂中的θ温度.方法:测定不同浓度的聚乙醇酸-N-甲基吡咯烷酮、聚乙醇酸-苯甲醇、聚乙醇酸-苯胺和聚乙醇酸-间甲酚溶液的浊点温度,依据浊点温度的倒数与聚乙醇酸体积分数的对数之间的线性关系得到聚乙醇酸在不同溶剂中的θ温度.结果:聚乙醇酸在N-甲基吡咯烷酮、苯甲醇、苯胺和间甲酚的θ温度分别为429. 92、430. 85、437. 45、449. 03 K.结论:θ温度随聚乙醇酸与溶剂之间的相互作用参数的升高而升高.相互作用参数越大,混合自由能和化学势变化越大,自发溶解的趋势越弱,θ温度越高.     

杂萘联苯聚醚砜及其磺化物溶解度参数

用基团贡献法通过拆分计算出=N-的基团贡献数据Fdi、Fpi、Ehi值,并对杂萘联苯聚醚砜及磺化杂萘联苯聚醚砜的三维溶解度参数进行计算,得出了不同磺化度磺化杂萘联苯聚醚砜三维溶解度参数各分量δd、δp和δh的计算公式.结果表明,随着磺化度的提高,磺化杂萘联苯聚醚砜的三维溶解度参数中δh分量显著提高,δp分量略有增加,而dδ分量变化不明显,磺化聚合物的溶解区域向高hδ方向移动.计算结果与实验结果吻合较好,对以后实验中溶剂的选择有重要的指导意义.     

沉淀聚合制备P( PETA - St)微球中溶剂对微球形成的影响

以季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)和苯乙烯(St)为单体,在系列二元混合溶剂中用沉淀聚合法探讨制备P(PETA St)微球的实验条件.选择不同溶剂,调整两种溶剂的体积比来改变其三维溶度参数,并对制备的聚合物微球进行表征.结果发现:以甲醇和乙醇或者甲醇和乙酸乙酯为二元混合溶剂时,只有当混合溶剂的极性溶度参数δp和氢键溶度参数δh的值分别在8.8～12.3 MPa1/2和17.0 ～22.3 MPa1/2之间时才能形成微球,而混合溶剂的色散溶度参数δd变化不大;以水和丙酮为混合溶剂时δp和δh的值分别在11.5～16.0 MPa1/2和14.1～42.4 MPa1/2范围内时,可以获得形貌较规则的P(PETA -St)微球.由此推断,P(PETA -St)微球的形态主要由混合溶剂的δp和δh值决定.     

反气相色谱法研究聚己烯-1与不同溶剂的热力学相互作用

用反相气相色谱法测定了聚己烯－１与８种溶剂的Ｆｌｏｒｙ－Ｈｕｇｇｉｎｓ相互作用参数Ｘ１和聚乙烯－１的溶解度参数，确定了Ｘ１与温度的数学关系式：Ｘ１＝０．９２３－２５６．４／Ｔ。测定结果表明聚己烯－１溶于正辛烷是一个放热过程，而且Ｘ１随着溶剂中碳数的增加而减小。同时也根据Ｘ１值和溶剂的溶解度参数δ１计算出了聚己烯－１的溶解度参数δ，其值为２７．５０（Ｊ／ｍＬ）１／２。     

溶解度参数法在开发不溶性硫磺新型萃取剂中的应用

通过文献和基团贡献法获得了与普通硫磺溶解度参数接近的一系列溶剂的分子结构和空间结构,并考察了它们对普通硫磺的溶解度。结果表明:仅凭溶剂的溶解度参数不能完全判断溶剂对硫磺溶解性能的影响,基团贡献法不适用于同分异构体溶剂。同类型溶剂的溶解度参数越接近硫磺的溶解度参数,其对硫磺的溶解度就越大。环状类HHS-1、HBS-2溶剂和多卤代芳烃MA有望替代CS2成为不溶性硫磺的新型萃取溶剂。     

聚乳酸的θ温度及其与溶度参数、相互作用参数的关系

由逐步升温法测定了聚乳酸溶液的浊点温度.根据浊点温度与体积分数的关系,获得了聚乳酸溶液的θ温度.结果表明:聚乳酸在2-己酮、环己醇、乳酸乙酯、溴苯、环己酮和氯苯中的θ温度分别为434.22 K、422.12 K、414.08 K、408.00 K、399.36 K和392.46 K,θ温度的变化符合溶度参数相近原则;θ温度随聚乳酸与溶剂溶度参数差值的降低而降低,随相互作用参数的下降而下降.θ温度与溶度参数差值之间的关系、θ温度与相互作用参数之间的关系均可用指数函数来准确描述.     

N,N-二(2-羟丙基)哌嗪(HPP)溶解性能研究

文章采用溶解平衡法,在273~333K温度范围内,测定了N,N-二(2-羟丙基)哌嗪(HPP)在水、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、正己烷、环己烷、甲苯、苯、乙醇-水混合溶剂中的溶解度。在不同溶剂中,HPP溶解度均随温度升高而增大。相同温度下HPP的溶解度从大到小依次为甲醇、乙醇、正丁醇、水、异丙醇、苯、甲苯、环己烷、正己烷;在乙醇-水体系中的溶解度从大到小依次为33%乙醇、100%乙醇、66%乙醇、50%乙醇、水。分别采用Apelblat方程、理想溶解度方程对溶解度数据进行了关联,并获得相关关联模型的参数。利用Van’t Hoff方程估算了溶解过程的溶解焓和熵,同时测定了HPP在乙醇中的介稳区。结果表明,随着温度和搅拌速率的降低,HPP结晶介稳区的宽度增大。     

聚甲基丙烯酸三丁基锡酯的溶液性质和分子链柔性

1 引言甲基丙烯酸三烷基锡酯类聚合物同志在分子链上具有锡原子而产生了一系列特殊的溶液性质。例如,聚甲基丙烯酸三甲基锡酯(PTMTM)能溶解在醇类和极性溶剂中,而不溶于非极性溶剂,聚甲基丙烯酸三丁基锡酯(PTBTM)能溶解在非极性溶剂,却不能溶于极性溶剂,而聚甲基丙烯酸三乙基锡酯(PTETM)既能溶解在极性溶剂、又能溶解在非极性溶剂中。锡原子上的取代基对这类聚合物的三维溶度参数有显著影响(见表1)。又如聚甲基丙烯酸三烷基锡酯类聚合物与相同分子量的聚甲基丙烯酸烷基酯或芳基酯相比较,有较     

端羟基聚丁二烯与有机溶剂相容性的分子动力学模拟

为了研究端羟基聚丁二烯与四氢呋喃、甲苯、乙醚和乙醇四种溶剂的相容性,采用分子动力学模拟的方法,从溶度参数、Flory-Huggins相互作用参数以及模拟构象三个方面分析了HTPB与上述四种溶剂的相容性。结果表明:HTPB与四氢呋喃、甲苯的溶度参数差值均小于(1.3~2.1)J1/2·cm-3/2,与乙醚、乙醇溶度参数差值大于(1.3~2.1)J1/2·cm-3/2;HTPB与四氢呋喃和甲苯的混合体系的χAB(χAB)critical,而与乙醚、乙醇的χAB(χAB)critical;由模拟后的构象发现,HTPB与四氢呋喃和甲苯混合现象明显,与乙醚、乙醇无混合现象;三种模拟结果均表明HTPB与四氢呋喃、甲苯相容性较好,与乙醚、乙醇不相容。     

巩县风化煤黄腐酸的有机溶剂分级

为考察风化煤黄腐酸的溶解机理,提出了一个溶剂体系。通过对巩县风化煤黄腐酸溶解能力实验和分级溶解,发现溶剂对黄腐酸的溶解能力主要决定于表示溶剂形成氨键能力的溶解度参数δ_a,即黄腐酸的溶解度随δ_a值的增加而增加。用化学分析、紫外光谱、红外光谱、~(13)C—NMR谱对各级分进行结构表征,结果表明,芳香度、醌基含量等所呈现出的规律性变化与以形成氨键为主导因素的溶解机理相一致。     

相转化法聚合物/溶剂/非溶剂铸膜体系的热力学计算

计算了相转化法铸膜体系中常见的典型三元相图,分析了聚合物与溶剂之间、聚合物与非溶剂之间、溶剂与非溶剂之间的相互作用参数对聚合物／溶剂／非溶剂铸膜液体系相图的影响,以及体系温度和聚合物摩尔体积对聚合物／溶剂／非溶剂铸膜液体系相图的影响。根据溶剂-非溶剂汽液平衡数据和溶解度参数得到了溶剂-非溶剂、溶剂与聚合物以及非溶剂与聚合物之间的Flory—Huggins相互作用参数,从而获得了几种常见铸膜液体系的相图。同时,利用聚合物／溶剂／非溶剂铸膜液体系的相图数据对热力学模型的参数进行了优化,取得了与实验结果较一致的计算结果     

4-二甲氨基吡啶在7种有机溶剂中的溶解度关联与热力学分析

通过激光动态法测定了4-二甲氨基吡啶在乙醇、异丙醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯7种纯溶剂(278~323K下)中的溶解度数据,分别使用Apelblat方程、NRTL方程及Wilson方程3种热力学模型对目标体系的溶解度数据进行了关联,回归得到了相应的参数。比较3种模型的拟合结果发现,相对误差都不超过5%,其中Wilson方程的关联效果最好,相对误差不超过2.2%,DMAP在7种目标溶剂中的溶解度随体系温度的升高而增大。另外计算了4-二甲氨基吡啶在不同溶剂中热力学参数,其中溶解焓ΔHm和溶解熵ΔSm值均大于零,结果证明该溶解过程为吸热且不可逆。     

GAP基热塑性聚氨酯弹性体溶解性能的研究

用作火药黏结剂的聚氨酯弹性体溶解效果将直接影响火药组分的混合及火药的力学性能。采用八种不同溶剂溶解聚氨酯弹性体,并对其溶解现象、溶解程度及黏度进行初步研究。根据极性相似原则和溶度参数相近原则选择与配制多组溶剂,由乌氏黏度计测量同一温度下相同浓度待测液的黏度,得出溶解最好的实验方案是极性相似且溶度参数相差不大的丙酮/THF(1∶1)。     

应用溶解度参数(δ)选择清除工业乙炔中杂质的溶剂

用Hildebrand溶解度参数和基团参数法,交换能量密度(~(ij)A)用溶剂和溶质的δ_d,δ_p,δ_h描述。计算m—二甲苯,N—甲基吡咯酮烷以及二甲基甲酰胺对工业粗乙炔中气态杂质,如甲基乙炔,乙烯基乙炔和丙二烯的选择性。结果表明,考虑兼顾溶剂的选择性和容量性,以选用二甲苯作为工业乙炔中杂质的清洗溶剂为宜。进行工艺小试(吸收和解吸)获得十分满意的效果。     

应用三维溶解度参数球形模型研究柴油中正构烷烃的分离

溶剂筛选是溶剂萃取脱除柴油中正构烷烃,改善柴油低温流动性能工艺过程的关键。本文应用三维溶解度参数球形模型研究了柴油中正构烷烃的分离,探索了依据溶解度参数筛选萃取溶剂的方法。采用基团贡献法估算了两种柴油(常三线馏分油AGO、减一线馏分油VGO)中的正构烷烃,以及11种溶剂(氯代烃、酮、酯)的三维溶解度参数从而得到溶剂与溶质互溶的判断依据Rs。通过研究Rs与各溶剂的正构烷烃析出率(E)的关系,发现正构烷烃析出率随着Rs的增大而增大。确定了正构烷烃析出率与Rs的一元线性回归方程,并通过F检验,发现正构烷烃析出率与Rs之间的线性相关性明显。研究结果表明三维溶解度参数球形模型可以为筛选萃取溶剂提供依据。     

P84共聚聚酰亚胺/NMP/乙二醇体系三元相图的计算

分别通过基团贡献(UNIFAC)法和Hansen溶度参数公式计算了乙二醇-N-甲基吡咯烷酮(NMP)、乙二醇-P84共聚聚酰亚胺和NMP-P84共聚聚酰亚胺的相互作用参数g12,χ13和χ23.基于二元相互作用参数和Flory-Huggins高分子溶液理论,计算出P84共聚聚酰亚胺/NMP/乙二醇体系的理论三元相图.与浊点试验三元相图比较发现:χ13=1.27,χ23=0.37时,模拟的理论三元相图与试验相图较吻合.     

一种新β—二酮螯合剂的酸离解常数和两相分配常数的测定

在水-乙醇及水-二氧六环混合溶剂体系中,用pH电位滴定法,测定了新β-酮螯合剂1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)-5-吡唑酮(简称HA)在不同有机溶剂含量(x)时的酸离解常数(K_a),建立了K_a与x的关系式,通过外推,求出HA在纯水中的酸离解常数pK_a=4.18±0.02(I=0.10,t=25±0.5℃),采用两相滴定法,测定了HA在七种有机溶剂与水相间的两相分配常数。用Hildebrand正规溶液理论解释了实验结果,进而建立了溶度参数(δ)与两相分配常数的关系式:log K_d=log(1000d/M)+3.07-0.248(δ-9.80)~2,式中d和M分别是溶剂的密度及摩尔质量。     

对氨基苯酚在乙醇-水体系中溶解度的测定与关联

测定了对氨基苯酚在水、乙醇和乙醇-水混合溶剂中的溶解度。将水中溶解度的实测值与文献值进行了比较，符合良好。用溶解度模型和S-H活度系数方程对实验数据进行回归，得出了模型计算所需要的二元交互作用参数lij，建立了计算对氨基苯酚溶解度的热力学模型，回归及计算结果与实验值符合良好。该模型可对较高温度下对氨基苯酚在混合溶剂中的溶解度进行预测。     

银杏酸C15:1在水中溶解度的测定及关联

采用荧光光度法,通过固-液平衡装置测定了从288.15 K到313.15 K温度下银杏酸C15:1在水中的溶解度,并分别应用Apelblat模型及理想溶液模型对试验数据进行了关联,总平均相对误差分别为4.50%和2.44%.结果表明:银杏酸C15:1在水中的溶解度随温度的升高而增大,溶解度的理想溶液模型和Apelblat模型在文中的研究温度和溶解度范围内是适用的,而Apelblat模型的模拟结果要优于理想溶液模型的模拟结果,其溶解度关联值与试验值比较吻合.通过van't Hoff方程计算出银杏酸C15:1在水中的溶解焓和溶解熵均为正值,表明银杏酸C15:1在水中的溶解过程为吸热过程.