氯甲基膦酸压力合成法制备镇草宁的中间工厂规模系统研究

<正>本文提出了一个中间工厂规模制备镇草宁(南林Z型)的新方法。研究的结果表明此法具有工艺简单、在安全操作方面设备和自控系统先进、三废和环境污染极少等优点。     

镇草宁中试车间供热系统的设计

<正>本文针对镇草宁生产过程的工艺特点,提出了用52号过热汽缸油作为热介质,间接加热的设计方案。着重探讨氯甲基膦酰氨合成工序供热系统的设计。包括供热方式及热介质的选择(通过实验数据验证热介质选用的合理性);油锅炉的设计方案;热介质输送机械的选型、改造。提出一个既符合工艺要求,又能保证安全生产的供热系统流程。     

游离氯离子(Cl~-)的测定

<正> 在“镇草宁”制备过程中,中间产物氯甲基磷酸浓缩液中Cl~-含量及缩合过程生成磷甘酸时置换下来的Cl~-,是控制中间体的浓缩程度和产品缩合反应程度的重要标志。本文对应用离子计及选择性氯电极进行了分析探讨,摸索了较合适的分析条件。     

手性氯甲基二环膦酰胺的合成

L-谷氨酸与苯胺在190℃反应5h，合成了(s)-2-N-苯基甲酰基-α-吡咯烷酮，经氢化铝锂还原后得到了(S)-2-N-苯基甲基吡咯烷，接着与氯甲基磷酰氯反应得到手性氯甲基二环膦酰胺，这是合成手性α-氨基膦酸的重要前体。     

2种化学除草剂防除球序卷耳试验初报

用10%(V/V)草铵膦水剂(草锄静)和14%(V/V)氯吡·甲磺隆(水花生净)2种化学除草剂对非耕地杂草球序卷耳(Cerastium glomeratum Thuill.)的防除效果进行了试验。结果表明:10%的草铵膦水剂(草锄静)的除草效果明显优于14%(V/V)氯吡·甲磺隆;草锄静的不同施药浓度对球序卷耳的防除效果差别不明显,防效在93.1%以上,最高可达100%,建议施药浓度为常规浓度减25%。     

α-二苯基膦羰基化合物的合成及还原制醇

介绍了用二本基膦三甲基硅烷与α-氯代或溴代酮反应合成α-二苯基膦苯乙酮(Ⅰ)、二苯基膦甲基-β-萘基酮溴化物(Ⅲ)、二苯基膦甲基-1-金刚烷基酮溴化物(Ⅴ)等新化合物.用二苯基氯膦与乙酸乙酯烯醇锂盐反应制备α-二苯基膦乙酸乙酯(Ⅵ);用四氢铝锂还原羰基化合物制备相应的仲醇;酯Ⅵ与甲基溴化镁反应制得二苯基膦叔丁醇(Ⅶ).并对各化合物的~(13)C和~(31)P核磁共振谱作了研究.     

利用Abuzov反应合成(对氰基苄基)膦酸二甲酯的工艺研究

以对甲基苯甲腈和亚磷酸三乙酯为原料合成了(对氰基苄基)膦酸二甲酯,研究了反应温度对氰基氯苄及(对氰基苄基)膦酸二甲酯的收率的影响。实验结果表明对氰基氯苄的反应温度在145℃;(对氰基苄基)膦酸二甲酯的反应温度150℃收率较高。     

镇草宁压力反应过程的防爆技术

<正> 前 言镇草宁(化学名称为N-膦酰甲基甘氨酸)系七十年代国际上新兴的一种除草剂。由于它具有广谱性、高效、低毒,并在土壤中得以分解,而其药效已被各方面所充分肯定,因此在国内外均被推崇为一种理想的除草剂,声誉很高,深受用户欢迎。 七十年代中期,我国曾有单位进行过镇草宁的探索工作,由于安全上存在一定问题,压力法生产未获成功。因此目前我国农药厂均采用常压法工艺路线,目的在于求其安全。但常压法存在着工艺流程长、设备庞大、三废处理难以解决等缺点,不如压力法来得优越。采用压力法制备镇草宁,首先要考虑压力反应过程的防爆问题。 压力反应中的防爆技术,主要应从工艺和设备两大方面进行研究。我们在0.5、3.8、10、150立升四种不同容积、不同搅拌形式(机械搅拌和磁力搅拌)的压力釜中,进行逐级放大操作,总共试验150釜左右,每次反应都很正常,没有发生过任何异常现象。实践证明,我们所采用的防爆技术是切实可行的。     

二氯双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]钯(Ⅱ)的合成

以氯代叔丁烷和亚磷酸二乙酯为原料合成二叔丁基氧化膦,经四氢铝锂还原后得到二叔丁基膦氢,再通过与N,N-二甲基对溴苯胺偶联得到二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦,最后与二氯(1,5-环辛二烯)钯反应以95%的收率合成了对空气稳定的二氯双[二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦]钯(Ⅱ),其结构经过核磁和元素分析进行了表征.     

PhP(Cl)CH (SiMe3)2的合成及晶体结构分析

由二(三甲基硅基)甲基锂(1)与二氯苯基膦经一步反应合成了二(三甲基硅基)甲基-氯代-苯基膦化合物(2),并通过1H NMR、13C NMR和X-射线单晶衍射等手段进行了表征,结果表明,化合物(2)属三斜晶系,Pī空间群,a= 8.595 8(19),b=9.069(2),c=11.794(3);α =75.783(3)°,β=74.661(3)°,γ=87.322(3)°;DC=1.245 g/cm3,Z=2 ,F(000)=362;V=859.3(3)3,R1=0.050 6,GOF=1.072.     

稀土元素与偶氮氯膦—mA的显色反应

偶氮氯膦—mA的化学名称为2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(3-2酰基偶氮)-1.8-二羟基-3,6-萘二磺酸。在研究偶氮氯膦Ⅲ的基础上,我国首先由上海师范大学合成。该试剂灵敏度和显色酸度均较高,是用于微量稀土元素的有效显色剂之一。本文在选择了适宜的显色条件以后,测定了16个稀土元素的克分子吸光系数(λ:665nm),     

兴多偶氮氯膦-Ⅰ(KCPA-Ⅰ)的合成及其与镁反应的分光光度研究

光度法测定镁的显色剂已有不少报导.但由于各显色剂结构不同,在测定中就各有优缺点.通过实践,一致认为含有膦酸基团的变色酸单偶氮衍生物——偶氮氯膦-Ⅰ是一个较好的测镁显色剂,它具有操作简便,发色迅速,灵敏、稳定且选择性较好等优点.因此,在实际工作中已得到广泛的应用.但是,偶氮氯膦-Ⅰ在灵敏度和比耳定律范围等方面还不能满足生产和科研的需要.为此,我们设计并合成了新试剂——兴多偶氮氯膦-Ⅰ(KCPA-I)[2-(4-氯-2-膦酸苯偶氮)-7-(N,N-二羧甲基氨基甲基)-1,3-二羟基-3,6-萘二磺酸],其结构式如下: ?? 兴多偶氮氯膦-Ⅰ在碱性介质中能与镁发色,灵敏度及选择性均优于偶氮氯膦-Ⅰ,是一个性能良好的光度法测镁显色剂,我们应用于铝合金中微量镁的测定,已取得良好的结果.     

表面活性剂增敏偶氮氯膦mA褪色光度法测定铬的研究

研究了偶氮氯膦mA与铬 (VI)褪色反应的影响因素。发现在硝酸介质中 ,表面活性剂对偶氮氯膦mA与铬(VI)的褪色反应有明显的增敏作用 ;铬 (VI)量在 0～ 2 4 0 μg/L之间符合比尔定律 ,其摩尔吸光系数达到 8.2× 10 4L·mol-1·cm-1;建立了光度法测定铬的新方法。可用于水样及合金钢中铬的测定     

(R,R)-1,2-双[(2-甲氧基苯基)苯基膦]乙烷的合成

以苯基二氯化膦为基础原料,经与甲醇反应后发生阿布佐夫重排得到甲基苯基亚膦酸酯,然后与五氯化膦反应生成甲基苯基膦酰氯;甲基苯基膦酰氯与手性辅助试剂5反应,然后再与2-甲氧基苯基溴化镁反应生成具有单一构型的(S)-(2-甲氧基苯基)甲基苯基氧化膦.膦氧化物7经二异丙基氨基锂(LDA)锂化,再通过氯化铜偶联,最后与三氯硅烷和三丁胺反应以89.5%收率和98.3/1.7 dr值(两个非对映异构体的比值)得到目标产物(R,R)-1,2-双[(2-甲氧基苯基)苯基膦]乙烷.     

吡啶胺帕米膦酸的合成与表征

以帕米膦酸和2-氯甲基吡啶为原料,在碱性条件下以水为溶剂,成功合成了吡啶胺帕米膦酸。通过制备型高效液相分离提纯,反应收率达85%,纯度达99%。通过红外光谱、元素分析、质谱、核磁共振谱确证吡啶胺帕米膦酸的结构,并对合成条件和分离提纯条件进行探讨。     

1,2-双(二叔丁基膦甲基)苯的合成

以氯代叔丁烷和亚磷酸二乙酯为原料制得二叔丁基氧化膦,用四氢铝锂还原得二叔丁基膦氢,经锂化后依次邻二氯苄反应合成了大位阻效应有机磷配体的1,2-双(二叔丁基膦甲基)苯.利用N MR核磁共振谱仪对其结构进行表征,并对反应收率的影响条件进行了优化.     

铂(Ⅳ)-溴酸钾-三氯偶氮氯膦褪色光度法测定微量铂

不对称变色酸双偶氮试剂是分光光度法测定稀土元素的灵敏显色剂,三氯偶氮氯膦[2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(2,4,6-三氯苯基偶氮)-1,8-二羟基-3,6-二磺酸萘]应用于催化光度法测定微量钌、铑已有报道,但用于铂的测定未见报道.     

克草宁研制成功

一种新型除草剂“克草宁”(暂名)〔化学名称为:邻-(5-异丙基-5-甲基-4-氧-2-咪唑琳-2-基)苯甲酸甲酯〕最近在西北大学化学系合成研究室研制成功。该药除可用于防除小麦田中的野燕麦外,还可用于其他多种阔叶杂草的防除。其合成所需的原料国内均有生产;预计该药在防除野燕麦方面较目前广泛使用的除草剂“野燕枯”具有用量小     

稀土—偶氮氯膦Ⅰ极谱络合吸附波的机理研究(Ⅱ)

前文报导了稀土—偶氮氯膦Ⅰ(CPAⅠ)极谱络合吸附波的形成条件和在植物样品测定中的应用。本文继续用循环伏安、直流极谱和库仑分析研究偶氮氯膦Ⅰ和它与镨(Ⅲ)络合物还原的电极过程,从而提出了稀土—偶氮氯膦Ⅰ极谱络合吸附波的机理。     

甲磺酸依度沙班的合成研究

正依度沙班是(英文名:edoxaban)化学名字为:N-(5-氯吡啶-2-基)-N’-[(1S,2S,4S)-4-(N,N-二甲基氨甲酰基)]-2-[(5-甲基-4,5,6,7-四氢-1,3-噻唑并[5,4-c]-吡啶-2-甲酰胺基)环己基]草酰胺,是2015年1月8日美国食品药品管理局(FDA)批准的第一三共株式会社的抗凝血药物,用于预防心房颤动(房颤)患者发生中风和全身性