改进的杂化轨道理论——Ⅰ.直线型分子中的杂化态及其应用

用线性变分法处理了直线型分子中中心原子的微扰,认为中心原子的杂化轨道能级产生分裂,不同原子的杂化轨道的组成成分不相同,用改进的杂化轨道理论对直线型分子进行了分析,结果更为合理。     

原子轨道杂化态的推测

本文应用群论和公式化的方法确定分子的杂化轨道类型，进而判断共价分子的成键情况和几何构型，探讨杂化态对分子性质的影响。     

杂化轨道和分子轨道

本文讨论了杂化轨道和分子轨道都可以用原子轨道线性组合来表示的根据,说明了杂化轨道和分子轨道的本质、性质和成键规律,并且指出了它们的区别。     

无机化学常见分子价键结构研究

针对无机化学中用价键理论给出的有些物质分子结构不能反映与性质的关系问题,基于现有数据与相关研究,采用杂化轨道理论关于参与杂化的轨道"能量相近"的思想方法,通过代表性实例的分析与比较,给出了有关分子能反映其性质的结构,得出了有些多原子分子的中心原子按照np与(n+1)s轨道杂化后再成键的价键理论新观点.     

杂化轨道的成健能力和键能大小相反

杂化轨道的成键能力，Pauling有明确的定义[1]．成键能力是人为的相对概念，它和键能既不可等同，也没有正比例的关系．成键能力是用来比较杂化后原子轨道在某个方向上电子云的伸展程度[2]，而键能是指原子之间化学键的强弱．在结构化学的教材中经常谈到杂化轨道的成键能力越大，则某一方向上原子轨道重叠越事，与其它原子成键键能越大’‘·”．而就。－。杂化，成迹能力的顺序是：几。＞人，。＞人，，但是成键键能顺序却正好相反．第一，从轨道能级分析．众所周知，原子轨道的能级是。轨道低于P轨道。－P杂化轨道，是由。轨道和p轨道组…     

试谈RO_4~(n-)型离子的结构模式

关于无机含氧酸分子的结构和性质,许多学者发表过不少文章,对 RO_4~(n-)型离子(R=Si、P、S、Cl)空间构型的看法似乎是一致的,即都认为 R 原子以 sp~3杂化轨道与4个 O 原子形成的离子呈正四面体,但对 R-O 键电子结构的理论解释却各不相同。     

等性杂化与不等式杂化

介绍了杂化轨道间夹角公式。通过计算讨论了等性杂化与不等性杂化，明确了区分等性杂化与不等式杂化的一般原则。     

用杂化轨道理论解释芳香族化合物的结构

有机化合物的结构决定其性质,明确有机化合物的结构是理解和掌握有机化合物性质的关键,而杂化轨道理论是现代价键理论的组成部分,是理解有机化合物结构的一种重要方法.从原子杂化方式,如何形成离域体系,π电子的计算等方面,分析了苯、呋喃等芳香族化合物的结构,从而理解和掌握芳香族化合物的特性,即芳香性.     

杂化轨道的取向、夹角及轨道函数的简易导出法

杂化轨道理论是L·Bauling于1931年首先提出的,它的问世使得长期以来难以解释的一些现象,诸如甲烷分子的四面体构型、水分子和氨分子的键角徧离90°等问题得到了较圆满的解释。该理论所阐明的化学键近似模型成功地解释了许多分子的几何构型及其性能,因而在价键法中占有重要地位。专著作者们在阐述这一理论时往往运用群论[1、2、3、4]或矩阵变换方法[5]进行     

ML9型配合物的立体构型及中央体的σ杂化轨道

论证ＭＬ９型配合物的立体构型，并运用群论方法，导出了该类型配合物中央体的σ杂化方式及杂化轨道的波函数。     

一个制定杂化轨道类型的规则

本文提出了一个判断职心原子杂交轨道类型的经验规则：杂化轨道数Ｎ＝Ｖ／２－３ｎ＝２，３，４，５，６，时，分别为ｓｐ，ｓｐ＾２，ｓｐ＾３，ｓｐ３ｄ和ｓｐ＾３ｄ＾２杂化。式中Ｖ是中心原子价电子总数，ｎ是非氢原子配位数。该规则具有适用范围较广且较简捷的优点。     

INDO级别上的最大重迭对称性分子轨道 Ⅲ C—N核自旋偶合常数的计算

采用已建立的INDO级别上的最大重迭对称性分子轨道方法计算得到的密度矩阵和分子中各原子净电荷,求得分子的最大键级杂化轨道，进而研究了C－N核自旋偶合常数，所得计算结果与实验数据一致，结果表明我们建立的理论方法是可行的。     

甲烷水合物6(H_2O)_4分子14面体（4~66~8）笼型结构

对于水分子和水分子簇结构的再认识,以杂化轨道理论为基础,按照H_2O分子中O原子发生p~3s不等性杂化(2p~43s~0→(p~3s)~2(p~3s)~1(p~3s)~1(p~3s)~0)的观点,认为H_2O分子的O原子价层里既有1个含有1对电子的非键轨道,又有1个非键空轨道。在此基础上,提出了水分子簇的(H_2O)_4分子是由单体H_2O分子之间通过3c-2e(3原子、2电子)的O—H—O氢桥键形成的氢桥环结构;由(H_2O)_4分子彼此之间通过氢键连接成的6(H_2O)_414面体(4~66~8)型分子笼、5(H_2O)_4分子10面体(4~56~412~1)型分子笼是甲烷水合物晶体里的2种水分子笼构型。     

简单共价无机化合物分子的空间构型

分子的空间构型是化学研究的重要内容之一。在化学发展过程中,曾经出现过许多确定分子空间构型的理论,主要的有“价电子对互斥理论”、“价键理论”、“Walsh法”、“最可几构型理论”等。本文将详细讨论前三种理论,分析其成功之处、失败的原因,并提出弥补不足之处的方法。其目的是依据这些理论能较容易地正确判断、预测并说明常见分子的空间构型。     

对“对‘无机含氧酸结构式的探讨一文的异议”的一点看法

今年四月九日学院学报编辑部转来宝鸡师院化学系邓琛同志的“异议”一文对于邓同志这种求实精神深感敬佩,本着探讨的精神,现就“异议”一文中的观点提出如下看法: 在“探讨”一文中我已指出,在H_2SO_4分子中,“S是采取sp~3不等性杂化,两个非键合的sp~3杂化轨道有孤对电子分别给O的2P空轨道,形成两个反配位键(即反馈键),……同时两个O的2P轨道上(注意两个O)的电子按其对称性给S的d     

利用图层化图像进行杂散光分析

按时间推进,从场景出发来模拟动态成像过程,使用蒙特卡罗方法计算光学系统杂散光,形成图层化杂
散光图像. 与传统的杂散光分析方法相比,该方法得到的仿真结果为二维杂散光分布图像,可与空间光学遥感图像
直接比对分析. 通过对风云二号气象卫星午夜杂散光的图像进行仿真验证,结果表明该方法可以为杂散光的机理
和路径分析以及杂散光的抑制设计提供有效的评价.     

金红石相TiO_2的制备及价电子结构研究

以钛酸丁酯、乙醇、硝酸、冰醋酸和去离子水为原料,采用溶胶—凝胶法合成TiO2干凝胶前驱体,将前驱体在空气氛围下在800℃进行退火处理,得到TiO2纳米粉末样品.X射线衍射和拉曼光谱表明样品的结构为金红石相TiO2.用固体与分子经验电子理论对金红石相TiO2的价电子结构进行了分析,结果表明Ti原子的杂化状态为甲种杂化的18杂阶,O原子的杂化状态为第3杂阶.金红石相TiO2的最强键在(1 10)晶面上,是由晶胞中心的Ti原子和相邻的O原子结合而成.     

基于ICT原理氮杂冠醚光化学传感器的理论研究(英文)

采用DFT方法,对两个基于ICT原理的氮杂18-冠-6光化学传感器及其与Na~+、K~+、Mg~(2+)、Ca~(2+)的配合物进行了理论研究.并在B3LYP/6-31+G(d,p)理论水平上对所有分子进行了几何构型优化,优化构型及部分参数表明配合物中冠醚环上氮原子与香豆素基团平面化程度显著增加,尤其是两配体与Ca~(2+)的配合物.另外,据NBO分析结果可知,冠醚环上的氮原子不同程度地参与了与金属离子的配位.以上两种现象均会对分子内电荷转移产生影响.为了说明两现象相互作用使配体对金属离子产生的选择性,本文还利用TD-DFT方法,对配体及配合物的紫外吸收进行了计算和分析,结果显示两个配体均对Ca~(2+)有较高选择性.     

有机-无机杂化超分子复合物:溶液与表面和界面自组装

多金属氧簇作为一类功能性无机多阴离子,可以通过与有机阳离子的静电作用形成超分子复合物,从而用于自组装体系,获得各种各样杂化超分子结构.这种多阴离子表面修饰的方法一方面改善了多金属氧簇的表面性质,另一方面也为构筑各种超分子组装体提供了新颖结构的两亲性构筑基元并展现了独特的自组装性质.主要总结近年来作者在溶液和界面超分子自...     

石墨烯中碳原子sp2杂化轨道研究

在量子力学框架内研究了碳原子单层二维晶体(石墨烯)的共价键方向与几何结构.采用原子轨道波函数构建杂化轨道波函数,根据波函数所满足的条件与性质计算,确定了平面内3个共价键的方向.所得结果能较好地解释与理解石墨烯的峰窝结构的形成机制.