合成芳腈化合物的工艺进展

芳腈是有机合成中重要的化工原料,常用的合成方法有氧化还原法、消除法、取代法和加成法、综述了合成芳腈化合物的各种方法近10年来的最新进展及发展趋势,采用新的合成工艺,反应时间短、操作简便,反应条件温和,产物易于分离,收率高,能够明显提高经济效益。     

苯酚合成方法的绿色化学分析

本文系统介绍了自1923年以来苯酚的主要合成方法即苯磺化法,氯苯水解法,环己酮-环己醇法,甲苯-苯甲酸法和异丙苯法以及苯直接氧化法等生产方法.并从绿色化学角度逐一分析了各种方法的原子利用率,总结了各种方法的优缺点,其中异丙苯法是目前世界上生产苯酚最主要的方法,其生产能力约占世界苯酚总生产能力的92%,但目前苯酚合成工艺正向无废、少废、原子利用率高、不联产丙酮技术发展,即苯直接催化羟基化合成苯酚的合成工艺发展.     

钛硅沸石的制备及其选择氧化性能

采用水热晶化法和气固相同晶取代法成功地合成了Ｔｉ－ＺＳＭ－５和Ｔｉ－ＺＳＭ－１１型分子筛；应用苯酚羟基化，苯乙烯氧化和丙烯环氧化反应为探针，详细考察了不同方法合成的钛硅沸石的催化性能。     

羟基镍-铝柱撑蒙脱石矿物的制备与表征

用共聚法和取代法合成了一系列铝镍摩尔比不同的柱撑蒙脱石,运用X射线衍射对其层间距进行了测定.结果表明：共聚法和取代法均能制备出层间距在17.87～19.70的柱撑蒙脱石,在相同的铝镍比下,通常共聚法制备的柱撑蒙脱石层间距比取代法制备的要大.     

磺化聚芳醚酮酮的合成及性能

以硫酸为磺化剂,将聚芳醚酮酮进行磺化制得了磺化聚芳酮酮（Ｓ－ＰＥＫＫ）．探讨了硫酸浓度、反应温度等因素对聚芳醚酮酮磺化度的影响,并用红外光谱、Ｘ－射线衍射、ＤＳＣ对磺化聚芳醚酮酮进行了表征,同时考虑了磺化聚芳醚酮酮在乙酸乙酯、乙酸合成中的催活性。结果表明,Ｓ－ＰＥＫＫ具有催化活性好、可循环使用等特点。     

磺化聚芳醚酮的合成与表征

以二氟二苯甲酮(DFK)、磺化二氟二苯甲酮(SDFK)和双酚A为原料,合成了双酚A型磺化聚芳醚酮(SPAEK-A),通过FT-IR对其结构进行了表征,并对离子交换容量、磺化度、拉伸强度、弹性模量及热性能进行了测试.结果表明:双酚A型磺化聚芳醚酮具有良好的性能,可以满足质子交换膜的要求.     

乙酰胆碱酯酶抑制剂的设计、合成与表征

根据AD的病理表现以及乙酰胆碱酯酶的三维结构模型,以间苯二酚为原料,通过贝克曼反应、威廉逊反应、关环、芳化,设计合成了新系列芳香苯并呋喃香豆素类化合物。化合物皆为新化合物。通过1H NMR、13C NMR、IR、FAB-MS、EA确定其结构。     

对-二氯苯的应用-2,5-二氯苯肼磺酸-〔4〕的合成

２,５－二氯苯肼磺酸－〔４〕的合成１－（２＇,５＇－二氯－４＇－磺酸苯基）－３－甲基－５－吡唑酮的中间 体,由它所制得的酸性偶氮染料具有鲜艳及匀染的性能,其耐光坚牢度很好。 由２,５－二氯苯胺合成２,５－二氯苯胺磺酸－〔４〕时可以采用液相磺化法或烘焙磺化法, 后法在文献中没有记载合成的条件。条件试验的结果,用液相法磺化时的产率达到９４．８％, 用真空烘焙法磺化时的产率在９１％以上。由２,５－二氯苯胺磺酸－〔４〕合成２,５－二氯苯肼磺 酸－〔４〕时,可以用较廉价的亚硫酸钠代替亚硫酸氢钠为还原剂;此外,还进行了条件试验。 参考分析芳肼的一般方法,以碘量法及定氮法分析产物含量时的结果是接近的,但前法 较为迅速简便。     

相转移催化法合成亚苯基-1,4-二芳酰基及二芳氧乙酰基二硫脲衍生物

以对苯二胺及芳酸或芳氧乙酰等为原料，PEG－600为催化剂，用固－液相转移催化法合成了10个新的亚苯基－1，4－二芳酰基及二芳氧乙酰基二硫脲衍生物。用元素分析，^1H NMR及IR鉴定了其结构，并对合成方法进行了探讨。     

苯基苯酚的生产及应用

本文主要介绍了苯基苯酚的国内外市场状况和发展前景，阐述了以环已酮为原料聚合脱氢合成工艺和从磺化法苯酚的蒸馏残渣中回收工艺，提出加快开发合成法生产工艺技术和产品应用研究。     

Cu-HMS分子筛的合成及对芳烃氧化反应的催化

采用中性模板法于室温下合成了含铜的分子筛Cu-HMS,并以该分子筛为多相催化剂,对温和条件下异丙苯的氧化进行了研究.结果表明,以硝酸铜为铜源的Cu-HMS-3催化剂具有很高的催化活性,异丙苯转化率和过氧化氢异丙苯选择性都很高,分别达39.6%和98.5%.催化剂可以回收使用.另外,以Cu-HMS-3为催化剂对甲苯和乙苯的氧化进行了研究,发现在本实验条件下,甲苯未发生反应,3种芳烃的活性顺序为甲苯乙苯<异丙苯.     

合成异丙苯的高循环量与低苯烯比反应技术

采用等温积分反应器，在3MPa、160～190℃和苯/丙烯摩尔比4～12条件下，研究了YSBH-01催化剂上苯与丙烯烷基化合成异丙苯的动力学。结果表明，异丙苯合成属于快速反应，扩散是控制步骤。170℃、3MPa条件下的循环实验表明，部分产物循环可在新鲜进料苯/丙烯摩尔比较低情况下，仍保持较高的反应区苯/丙烯摩尔比，异丙苯选择性仅下降1%～2%，对其它副产物无明显影响；而同等条件下无再循环，异丙苯选择性下降近20%，副产物也明显增多。     

The Mechanism of Cumene Peroxidation Catalyzed by Cobalt（ Ⅱ ）-Chelated Copolymer

1 Introduction The functionalised polymers, especially for chelating polymer, have been employed to considerable effects in organic synthesis for several decades. The use of polymer groups as ligands permits the ligand surroundings to be varied and regulation of the catalytic properties of the complexes because of the flexibility of the polymer chains, their ability to adopt various conformations, and the possibility of creating various spatial distributions of metal centers immobilized on the…     

2-芳基-4,9-二氢环庚[b]吡喃-4,9-二酮的合成及不同取代的芳醛对合成的影响

本文介绍了改进的２芳基４,９二氢环庚［ｂ］吡喃４,９二酮的合成方法,应用该方法研究了不同取代的芳醛对该类化合物合成的影响．发现：芳醛的芳基上有给电子基团时,反应顺利进行,芳醛的芳基上有吸电子基团时,反应难于进行．在此基础上对该类化合物的合成机理进行了初步探讨     

一种简便的合成脒的新方法

脒类化合物是重要的有机合成中间体，鉴于目前脒类化合物合成方法中的诸多不足，对Sm／TMSCl／H2O(微量)体系促进的腈与叠氮化合物分子间的还原偶联反应进行了研究。结果表明，在室温条件下，在Sm／TMSCl／H20(微量)体系中，芳香族叠氮化合物与芳腈或脂肪腈反应，可以很容易地得到相应的脒，条件温和，产率较高，且环境友好。     

催化精馏合成异丙苯过程模拟

为有效控制催化精馏合成异丙苯过程 ,提出了改进的非平衡级模型。假设在每个非平衡级上汽液固三相间处于等温状态 ,从而使能量衡算方程大大简化。对变量的取值范围进行合理的约束 ,利用 Newton- Raphson法求解能够顺利收敛。与标准的非平衡级模型相比 ,该模型不但在总计算量上减少 2 0 % ,而且在总耗时方面减少 5 0 %。并且改进模型允许使用相对误差大于 15 %的初值。从催化精馏塔轴向的温度及液相组成分布等方面进行比较 ,模拟与试验吻合良好。该模型是一种控制催化精馏的实用方法。     

化合物代谢新途径构建及微生物糖代谢网络改造的研究进展

随着环境的恶化和化石能源的萎缩,以石油为原料通过化学方法合成化合物的生产受到了极大的抑制,代谢工程的出现为这些石油衍生物的生产提供了一种极具前景的选择。现阶段代谢工程主要通过代谢工程及合成生物学方法对工业微生物的天然代谢途径进行理性改造,然而在利用代谢工程生产这些化合物时仍然普遍存在一些问题,一些天然或非天然的化合物的生产受到限制。本文主要介绍本课题组针对目前微生物代谢工程生产中普遍存在的问题所采取的解决方案,以及关于生物合成芳香族化合物、改造微生物自身糖代谢网络和提高原子经济性的最新研究进展,以期为相关研究提供参考和方向。     

二茂铁乙炔合成方法的改进

二茂铁乙炔是合成一些二茂铁衍生物的一种重要中间体,由于二茂铁相对于苯环具有较大的空间位阻,所以它的制备不同于常见的芳香族乙炔的制备,相对来说比较复杂.本文以二茂铁为原料,通过三步合成了二茂铁乙炔.     

超声辐射水溶液中取代芳醛、芳酮缩氨基硫脲的合成

目的利用超声技术和水相体系相结合的绿色合成法优化缩氨基硫脲的合成条件,扩展超声技术在有机合成中的应用范围。方法在超声辐射下水溶液中以取代芳香醛、芳香酮和氨基硫脲为原料探索合成缩氨基硫脲的最佳条件（P=250 W,t=8～15 min）。结果合成了12种取代芳醛、芳酮缩氨基硫脲化合物,部分产物经元素分析、IR、1HNMR表征了其结构。结论该方法操作简便、反应条件温和、反应时间短、环境友好。