用二异丙叉甘露醇及非手性脂肪醇改性的LiAlH_4对α－苯丙酮的不对称还原反应

用１，２，５，６－二异丙叉甘露醇与ＬｉＡｌＨ４作用，生成手性的二氢络合物，进一步与非手性的一元脂肪醇反应，形成一氢络合物，用它将α－苯丙酮还原为光学活性的Ｒ－α－苯丙醇。在其他条件相同的情况下，非手性的一元脂肪醇的结构对还原反应的光学产率影响较大。其中某些伯醇和仲醇可使光学产率达到６２％～６９％，叔醇较差。     

LiAIH_4和NaBH_4的还原反应

LiAlH4和NaBH4是有机合成中常用的两种还原剂.对NaBH4在有机合成中的发展予以简要概述,并论述分析了LiAlH4和NaBH4在不同有机化学教材中存有争议的问题,从而帮助广大读者更清楚准确的认识LiAlH4和NaBH4的还原能力及选择性.     

C-(6,11-二氢-5H-二苯[b,e]氮杂卓-6-烷)-甲胺的合成研究

C-（6,11-二氢-5H-二苯[b,e]氮杂卓-6-烷）-甲胺是盐酸依匹斯汀的重要中间体,它是由5,11-二苯[b,e]氮杂卓-6-腈经过还原反应制得,是合成该药的关键步骤。为此考察了氢化锂铝和红铝两种还原剂的还原效果,还考察了底物与还原剂的摩尔比,反应温度,反应时间等工艺条件。结果发现氢化锂铝的还原效果比较理想,并确定了较佳的工艺参数：当底物与还原剂的摩尔比为1：4,反应温度为20℃,反应时间为2h,产物的质量百分比收率可达92．7％。并通过IR,^1H—NMR对目标产物进行了表征。该反应对反应条件要求比较苛刻,比较适合实验室操作及小规模生产。     

用手性醇改性的铝锂试剂对芳酮的不对称还原

为开发新型手性铝锂试剂，探讨双不对称诱导效应，选用含杂原子的光学活性氨基酸为辅助配体，与1，2，5，6—二丙酮甘露醇共同修饰LiAIH4，对潜手性芳酮进行不对称还原，得到光学活性醇；通过与α—D-乙酰氧基—L-丙酰氯生成非对映异构体酯，经气相色谱分析，对映体过量在43．6％。N．7％之间。结果表明辅助配体的绝对构型、空间位阻、β位杂原子对光学产率均有影响。     

LiAlH4和NaBH4的还原反应

LiAlH4和NaBH4是有机合成中常用的两种还原剂，对NaBH4在有机合成中的发展予以简要概述，并论述分析了LiAlH4和NaBH4在不同有机化学教材中存有争议的问题，从而帮助广大读更清楚准确的认识LiAlH4和NaBH4的还原能力及选择性。     

用手性配体改性的铝锂试剂对脂肪酮的不对称还原

利用手性一元醇作用辅助配体,与１,２,５,６－二丙酮甘露醇共同修饰ＬｉＡｌＨ４对脂肪酮进行对映选择还原,得到光学活性产物８个,通过与α－乙酰摒在－ｌ－丙酰氯作用生成非对映异构体体酯,经气相色谱分析,光学产率为２．７％～３０％。     

羧酸化学还原的讨论

羧酸分子中的羧基，由于羰基与羟基形成p-π共轭体系，使碳基变得不活泼，反应性降低，在一般条件下羧基很难被还原，因而有的教科书［1］在介绍核酸的还原性能时，只叙述了氢化铝锂直接将羧酸还原成一级醇的方法，于是使学生认为，只有还原能力特别强的LiA1H4才能把羧酸还原成一级醇。这影响了学生对羧酸还原反应的全面认识。事实上，采用催化氢化法和电化学还原法[2]以及化学还原法［3－6］都能使羧酸还原，并且得到良好产率的一级醇。本文拟就对羧酸的化学还原法进行讨论。1用LIAIH4还原当核酸用氢化铝理处理，随后进行酸性水解，竣…     

新型手性方酰胺基醇配体的合成及催化前手性芳酮的？…

方酸经酯化后与手性氨基醇反应,继而与脂肪胺作用合成了六个新型手性方酰氨基醇配体。研究了它们经原位制备成手性恶唑硼烷后,在不对称催化氢化还原前手性芳酮中的性能,得到手性仲醇的对映体过量（ｅｅ）值为３０％～７６％。这些新化合物的结构已被ＩＲ,＾１ＨＮＭＲ,ＭＳ及无素分析所证实。     

用二丙酮甘露醇改性的LiAlH_4对脂肪酮的不对称还原反应

用1,2,5,6-二丙酮甘露醇与LiAlH_4作用,生成手性的二氢络合物,继之与一非手性羟基化合物反应,生成一氢络合物.用一氢或二氢络合物均能将酯肪酮还原为光学活性的相应醇,产物的旋光产率在4.7％～21.6％,构型均为R.     

杂多酸催化合成己二酸二异辛酯的非等温反应动力…

采用自建动态酯化反应实验装置，研究了以磷钨杂多酸作为催化剂，由己二酸和异辛醇合成己二酸二异辛酯的反应条件。     

手性方酰氨基醇配体的合成及催化前手性芳酮和二酮的不对称还原反应

方酸与正丁醇回注以生成方酸二正丁酯,后者与等物质量的氨基醇反应生成手性方酰单基醇酯,与2倍以上物质量的氨基醇作用则生成具有C2对称的手性方酰二氨基醇配体,新合成的2－6五个配体用于原位制备手性wu唑硼烷催化前后性芳酮及二酮的不对称还原反应,产物手性促醇的化学得率和ee值分别为85％－98％和35％-98%,新化合物的结构已被IR,^1HNMR,MS和元素分析所证实。     

一种新型芳纶改性用第三单体4,4’-二氨基苄基哌嗪的合成与产品结构分析

合成了一种用以芳纶改性的新的第三单体。以无水哌嗪、对硝基氯苄为原料,进行缩合反应得到4,4’-二硝基苄基哌嗪,然后再用氯化亚锡还原制得4,4’-二氨基苄基哌嗪,并且找到了最佳反应条件。MS,IR,NMR分析结果表明谊合成路线是可行的。     

三碘化铝促进的醌类化合物的还原及Diels-Alder反应

在现场制备的三碘化铝促进下，醌类化合物发生还原反应以良好产率生成酚类物，并且在原位与亲双烯体发生Diels-Alder反应从而生成凹状（内收）加合物。     

新型手性方酰胺基醇配体的合成及催化前手性芳酮的不对称还原反应研究

方酸经酯化后与手性氨基醇反应,继而与脂肪胺作用合成了六个新型手性方酰氨基醇配体.研究了它们经原位制备成手性唑硼烷后,在不对称催化氢化还原前手性芳酮中的性能,得到手性仲醇的对映体过量(ee)值为30％～76％.这些新化合物的结构巳被IR,1HNMR,MS及元素分析所证实.     

用二丙酮甘露醇改性的LiAlH_4对苯乙酮的不对称还原反应

由1,2,5,6-二丙酮甘露醇与LiAlH_4及非手性R′OH在室温形成的手性络合物对苯乙酮的不对称还原,得到光学活性的α-苯基乙醇,其旋光产率随R′OH的体积增大而提高(25%e.e),产物均为R-构型。本文初步探讨了反应机理。     

1-轻基丙叉-1,1-二麟酸二钠的合成及表征(简报)

有机多元膦酸由于膦酸基团特殊的立体结构和性质,而具有极强的配位能力,在较宽的pH值范围能与多种金属离子形成稳定的配合物。它们在医药、农业、电镀、水处理、稀土分离、化学分析等领域得到广泛的研究和应用。其中,羟乙膦酸钠是一种最常用的骨钙调节药物,商品名为Didronel。在羟基膦酸盐中,其同系物1-羟基丙叉-1,1-二膦酸钠虽然在分子结构上只比羟乙膦酸钠增加了一个碳原子,但对     

二羟基二高碘酸合镍 (Ⅳ) 配离子氧化异丙醇的反应动力学及机理

在碱性介质中用分光光度法研究了二羟基二高碘酸合镍 (Ⅳ) 配离子 (DDN) 于25 ～ 40 ℃区间氧化异丙醇的反应动力学.结果表明,反应对 DDN 为一级,对异丙醇为正分数级.准一级速率常数kobs 随[OH-]增大而增大,随[IO4-]增大而减小.有微弱的正盐效应,未检出自由基.提出一个包括 Ni(Ⅳ) 和异丙醇生成加合物前期平衡的反应机理,导出的速率方程满意地解释了所有的实验事实,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数.     

联二萘酚衍生的手性二胺催化剂催化的丙酮与α酮酸酯不对称Aldol反应及机理研究

报道了一种新型的手性二胺化合物，催化丙酮与α酮酸酯的不对称直接Aldol反应，以高达99％的产率和96％的对映选择性得到手性三级醇化合物．通过密度泛涵方法计算得到了四个立体异构过渡态的优化构型及其相对能量，推测了该不对称反应的立体选择性．