新型层柱微孔材料ZnAl—GaW9M3的合成,表征及催化活性研究

采用水热合成与离子交换方法合成了不同过渡金属三取代的Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子ＧａＷ９Ｍ３（Ｍ＝Ｆｅ３＋、Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋、Ｚｎ２＋）柱撑粘土．元素分析、ＸＲＤ和ＩＲ对产物的组成和结构测试表明，杂多阴离子被嵌入粘土层间后仍保持原有的Ｋｅｇｇｉｎ结构，而粘土的层间距却从０．８９ｎｍ增大到１．４６±０．０１ｎｍ．ＥＳＲ结果则表明ＧａＷ９Ｃｕ３进入层间后，由于层板的影响，ＣｕＯ６八面体中的ＣｕＯ键的离子性有所增强．催化实验显示柱撑粘土对合成邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）的酯化反应具有较高的催化活性     

新型层柱微孔材料ZnAl—XW9Cu3（X=Si^4＋,Ga^3＋）的合成,表征及其酯化…

采用水热合成与离子交换法，合成了过渡金属铜三取代的Ｋｅｇｇｉｎ结构发多阴离子ＸＷ９Ｃｕ３（Ｘ＝３ｉ＾４＋，Ｇａ＾３＋）柱撑ＺｎＡｌ型硝酸根阴离子粘土，元素分析、ＸＲＤ和ＩＲ对产物的组成和结构测试结果表明，被嵌入到阴离子粘土层间的杂多阴离子仍保持其原有的Ｋｅｇｇｉｎ结构，而阴离子粘土的层间距却从０．８９ｎｍ增大到１．４６ｎｍ，ＥＳＲ结果表明，ＧａＷ９Ｃｕ３进入粘土层间后，由于层板的影响，ＣｕＯ６八面     

ZnAl—GaW12—nCon（n=1,3）的合成表征及催化活性的研究

首次报道合成了ＧａＷ１２－ｎＣｏｎ（ｎ＝１，３）柱撑ＺｎＡｌ型硝酸根阴离子粘土。经元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ和ＤＴＡ等表征，杂多阴离子确已嵌入阴离子粘土层间，得到了底面层间距为１．４６ｎｍ的大层间距层柱微孔材料。催化实验结果表明，柱撑产物对邻苯二甲酸酐与２－乙基已醇生成邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）酯化反应有较高的催化活性。     

柱撑阴离子粘土的合成表征及催化性能研究（Ⅳ）：ZnAl—SiW11和ZnAl—S…

用离子交换法合成了杂多阴了柱撑阴离子粘土ＺｎＡｌ－ＳｉＷ１１和ＺｎＡｌ－ＳｉＷ１１Ｚ。ＸＲＤ和ＩＲ测定结果表明，这些层柱化合物的通道高度是１．４６×１０＾－７ｃｍ，层间阴离子保持它们的Ｋｅｇｇｉｎ结构。     

新型层柱材料MgAl—TiW11M（M=Mn,Co,Cr）的合成,表征及催化活性研究

从硝酸镁铝水滑石出发,通过水热离子交换反应合成了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的〔ＴｗＷ１１ＭＯ３９〕＾ｎ－（Ｍ＝Ｍｎ＾２＋,Ｃｏ＾２＋,Ｃｒ＾３＋）杂多阴离子柱撑水滑石粘土,并把它嵌入到ＭｇＡｌ型阴离子粘土层间。ＸＲＤ结果表明,这些层柱化合物具有较大的通道高度且层间阴离子保持其Ｋｅｇｇｉｎ结构。元素分析结果表明,杂多化合物符合ＴｉＷ１１Ｍ型结构,这类化合物对烯酸环氧化反应有较强的催化作用。     

ZnAl－GaW_（12－n）Co_n（n＝1，3）的合成表征及催化活性的研究

首次报道合成了ＧａＷ_（１２－ｎ）Ｃｏ_ｎ（ｎ＝１，３）柱撑ＺｎＡｌ型硝酸根阴离子粘土。经元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ和ＤＴＡ等表征，杂多阴离子确已嵌入阴离子粘土层间，得到了底面层间距为１．４６ｎｍ的大层间距层柱微孔材料。催化实验结果表明，柱撑产物对邻苯二甲酸酐与２－乙基已醇生成邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）酯化反应有较高的催化活性。     

新型层柱微孔材料ZnAl-XW_9Cu_3(X=Si~(4+),Ga~(3+))的合成、表征及其酯化活性研究

采用水热合成与离子交换法，合成了过渡金属铜三取代的Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子ＸＷ９Ｃｕ３（Ｘ＝Ｓｉ４＋，Ｇａ３＋）柱撑ＺｎＡｌ型硝酸根阴离子粘土．元素分析、ＸＲＤ和ＩＲ对产物的组成和结构测试结果表明，被嵌入到阴离子粘土层间的杂多阴离子仍保持其原有的Ｋｅｇｇｉｎ结构，而阴离子粘土的层间距却从０８９ｎｍ增大到１４６ｎｍ．ＥＳＲ结果表明，ＧａＷ９Ｃｕ３进入粘土层间后，由于层板的影响，ＣｕＯ６八面体中Ｃｕ—Ｏ键的离子性有所增强．催化实验结果表明，柱撑产物对乙酸与正丁醇的酯化反应具有较高的催化活性和极高的选择性．     

新型层柱催化剂ZnAl-XW_(12-n)Mn的酯化催化活性

用水热离子交换法制备了新型层柱催化剂ZnAl-XW_(12-n)Mn(X=Si,Ca;M=Fe,Cu,Co,Zn;n=1,3);XRD和IR测试结果表明,该化合物具有通道高度为0.99±0.01nm的层柱结构,层间杂多阴离子保持Keggin结构骨架,在邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的合成反应中详细地考查了催化剂的催化活性.     

含镓层柱材料的合成、表征及催化活性的研究

制备了不同镓含量的镓皂石层柱材料,用XRD、NH3-TPD表征了样品的晶相、酸性,考察了样品对β-甲基萘歧化反应的催化性能．结果表明：β-甲基萘在含镓层柱材料上以异构反应为主,活性与酸量、选择性与酸性有很好的对应关系．氧化铝交联皂石与氧化镓交联皂石相比较,活性与歧化选择性高,但异构选择性低．     

L-谷氨酸-5-乙酯及其金属配合物的合成、表征和催化活性

以L-谷氨酸为原料合成了L-谷氨酸-5-乙酯,并对其进行了X-射线单晶衍射测定.测量结果表明:L-谷氨酸-5-乙酯属单斜晶系,P2(1)空间群,其中a=9.691(3),b=5.2631(17),c=17.297(6);β=90.752(5)°.通过L-谷氨酸-5-乙酯分别与MgCl2.6H2O和Ca(OH)2反应,合成得到了Mg(II)和Ca(II)的金属配合物.比色法测试结果表明:L-谷氨酸-5-乙酯与镁和钙形成的配合物对三磷酸腺苷二钠的分解反应具有较好的活性.     

三苄基锡羧酸酯的合成及催化性能研究

合成了3种苄基锡羧酸酯,并对其进行了表征及催化性能评价。三苄基锡羧酸酯对醇醛缩合反应有很好的催化选择性,对醇酸酯化反应有很高的催化活性和选择性,副反应很小。     

杂多阴离子柱撑水滑石类层柱状化合物的合成与表征

以硝酸根型水滑石做交换前驱体，采用离子交换法合成了过渡金属离子三元取代硅钨杂多阴离子柱撑水滑石Ｍ＿２Ａｌ（ＯＨ）＿６－ＳｉＷ＿９Ｚ＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿３Ｏ＿（３７）（Ｍ＝Ｍｇ￣（２＋），Ｚｎ￣（２＋），Ｎｉ￣（２＋），Ｚ＝Ｃｕ￣（２＋），Ｃｏ￣（２＋））．用元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ、ＵＶ－ＤＲＳ和ＤＴＡ等手段对产物的组成和结构进行了表征。结果表明，杂多阴离子引入水滑石层间后，水滑石的层间距从０．９２ｎｍ增大到１．４７ｎｍ；提高了柱撑材料的热稳定性，随层的组成不同热稳定性顺序为：Ｍｇ＿２Ａｌ≥Ｎｉ＿２Ａ１＞Ｚｎ＿２Ａｌ；随柱的组成不同热稳定性顺序为：ＳｉＷ＿９Ｃｏ＿３＞ＳｉＷ＿９Ｃｕ＿３．处于层中的杂多阴离子在层的脱羟基温度以下均能保持良好的Ｋｅｇｇｉｎ结构。     

新型高聚物相转移催化剂的合成及其催化性能

合成出具有聚乙氧基链和季铵盐双功能基的４种新型高聚物相转移催化剂ＰＳ－ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｃ４Ｈ９）３Ｃｌ－（ｎ＝１，２，３，４）。考查了影响它们合成的因素，得出最佳合成条件，并确定其结构，将它们应用于乙苄醚和苯甲醚的合成反应，并同小分子催化剂ＰＥＧ－４００和四丁基溴化铵比较催化活性，结果表明增大烷基碳链碳原子数，在载体与活性中心之间引入隔离基和延长隔离基有助于催化活性的提高。     

粘土固体超强酸的合成与表征

用粘土合成固体超强酸．对该酸进行了结构表征、酸函数测定（－１３．１６＜Ｈ＿ｏ＜－１２．７０）及催化己二酸二辛酯的合成反应．结果表明，它的催化活性超过浓Ｈ＿２ＳＯ＿４，并且可以重复使用．     

有机阴离子柱撑水滑石的制备与表征

用离子交换法制备了十二烷基苯磺酸柱撑水滑石(LDH-DB)、十二烷基硫酸柱撑水滑石(LDH-DS)和硬脂酸柱撑水滑石(LDH-St),并通过XRD、FTIR和TGA对改性前后LDH的结构进行了表征.结果表明:当有机阴离子与LDH物质的量比为2、反应温度为70～80,℃、反应时间为2,h、反应pH为4时,有机阴离子可以插入水滑石层间完全取代CO23-,且反应生成的柱撑水滑石具有完整的层状结构.     

Al-Si混合氧化物层柱磷酸锆的制备和酸催化性能

在回流条件下将二元氧化物聚合物嵌入α-磷酸锆，制备了Al-Si混合氧化物层柱磷酸锆。该层柱材料的热稳定性高于773K，其层间距、比表面和孔体积分别为1．34－1．53nm,154-216m^2/g和0．075－0．115cm^3/g,用NH3－TPD方法测定该材料的表面酸量为1．04－1．64mmol/g。Al-Si混合氧化物层柱磷酸锆的酸催化活性明显地高于氧化硅层柱磷酸锆。