伯胺И_(1923)从硫代硫酸钠-亚硫酸钠介质中萃取银的研究

研究了用伯胺N_(1928)从Ha_2S_2O_3-Na_2SO_3介质中萃取银的机理.由于S_2O_3~(2-)易被氧化.因此萃取时不应有氧化性离子如NO_8~-等存在,并且要加入Na_2SO_3作稳定剂.此外,有机相伯胺的硫代硫酸盐也是临用时制备的.萃取的最适合pH在3.5～6.0.萃合物的组成用4种方法测定:即Job氏法,饱和容量法,斜率法与饱和有机相的化学分析.它们都表明萃合物组成为(RNH_3)_5Aga(S_2O_3)_4.用红外光谱研究了被萃阴离子的结构,说明该阴离子为折线状,测得该反应的热力学函数为logKex=27.05.△H°=-49.3J/mol,△G°=-141.3/kJmol与△S°=517.1J/mol·K。     

伯胺N1923萃取镧系元素时萃取行为的递变规律

研究了N_(1923)作为萃取剂时镧系元素萃取行为的递变规律。在分配比与原子序数之间有明显的四分组效应,萃合物组成不仅与原子数序有关,而且也与萃取酸度有关。轻镧系元素都以配阴离子Ln(SO_4)_4~(5-)形式存在于有机相中,但重镧系元素的被萃阴离子组成与酸度有关,酸度增加配位的硫酸根离子数目减少:Ln(SO_4)_5~(7-)→Ln(SO_4)_4~(5-)→Ln(SO_4)_3~(3-)此外萃合物中有部份伯胺是溶剂化状态存在的,溶剂化倾向随原子序数的增大而增大。重镧系元素>中镧系元素>轻镧系元素溶剂化倾向也随萃取酸度的增加而增大。用红外光谱研究了萃合物中硫酸根的配位状态。对全部镧系元素硫酸根的γ_4都发生了分裂,而对中与轻镧系元素来说,γ_3也发生了分裂,这表明在重镧系的萃合物中。硫酸根是以单齿配体形式存在的,而在中与轻镧系中,至少部份硫酸根是以双齿配体形式配位的。     

硫酸三(2,2''''-联吡啶)合铬(11)电子光谱的讨论

[C(r2,2'-bpY)_3]so_4的电子光谱有四个吸收峰,λ_1=486.4nm,λ_2=393.4nm,λ_3=306nm,λ_4=242nm.λ_1和λ_2都是d→d光谱,分别是电子从~3T_1g(P)跃迁到~3Eg和~3T_2g而产生的。λ_3和λ_4都是配体光谱,λ_3属于n→π*跃迁,入_4属于π→π*跃迁。场强参数D_q值为2225cm~(-1),大约是六水合铬(11)的D_q值的1.4～1.76倍。电子排斥参数B值约770cm~(-1),电子云扩展系数β≤0.93。配体与中心离子之间只形成很弱的σ键,而无授受(π)键。     

SO4^2^—／ZrO2—TiO2—SnO2超强酸催化剂的红外光谱特征

运用富立叶红外学谱(FT-IR)法对超强酸催化剂SO_4~(2-)/ZrO_2-TiO_2—SnO_2的研究结果表明,该固体超强酸有1220、1137和1050cm~(-1)三个特征吸收,当出现990cm~(-1)吸收峰时则没有超强酸性;SO_4~(2-)以螯合状双配位的方式吸附在金属离子上,没有形成硫酸盐。     

高灵敏显色剂α,β,γ,δ-四(2-氯苯基)卟啉与铑的显色反应的研究

本文研究了非水溶性卟啉α,β,γ,δ-四(2-氯苯基)卟啉与铑的显色反应。在 pH3 的氯乙酸-乙酸钠的缓冲溶液中,加入表面活性剂十二烷基苯磺酸钠,在85℃恒温水浴中加热10分钟,铑的浓度在0—0.7μg/25ml 范围内符合比耳定律,摩尔吸光系数为5.3×10~6.通过用磷酸三丁酯-四氯化碳混合溶剂萃取分离,测定了铂铑合金中的铑,结果令人满意。     

双原子气体分子在石墨表面—（0001）的吸附结构

本文用EHT-Cluster方法,根据能量极小原理对双原子气体分子(N_2,Cl_2)在石墨表面-(0001)面的吸附进行了分析.讨论了双原子气体分子的吸附位置、分子键的取向、公度(commensurate)和非公度(incommensurate)问题,并和实验结果作了比较.     

关于[Co(NH_3)_5NO_2]Cl_2和[Co(NH_3)_5ONO]Cl_2键合异构体合成实验的改进

本文报导了一种作者改进的合成键合异构体[Co(NH_3)_5NO_2]Cl_2和[Co(NH_3)_5ONO]Cl_2的新方法。     

苝聚酰亚胺光电性能研究(英)

采用缩聚法以3,4,9,10-花四酸二酐和其它二元胺(和二元酸酐)合成了主链含四酸二酐结构可溶性聚酰亚胺。用电化学的方法在有机盐溶液中测定了聚合物ITO膜的循环伏安特性,结果表明该类聚合物中含有三苯胺结构的聚酰亚胺具有良好的可逆和电核传输性能,其敏化纳米TiO_2太阳能电池的开路光电压能够达到300mV·cm~(-2)。     

α.β.γ.δ—— 四(2-氯苯基)卟啉与钯(Ⅱ)反应的分光光度研究

本文研究了非水溶性α.β.γ.δ-四(2-氯苯基)卟啉[简称T-(2-Cl)PP]与钯(Ⅱ)的显色反应。经试验表明,在pH4_δ2的HAc-NaAc缓冲溶液中,加入适当的表面活性剂和辅助络合剂,于60℃,钯(Ⅱ)与T-2-Cl)PP生成红色络合物,最大吸收峰位于410nm处,表观摩尔吸光系数为4.1×10~6,在0～1.2μg/25ml范围内符合朗伯-比耳定律。干扰离子通过疏基棉分离。用此法测定了钯催化剂及人工合成样品中的钯,结果令人满意。     

稀土—双—11钼硅、钼锗杂多酸盐的制备及性质研究(Ⅱ)

1946年法国化学家 Souchay 就已提出了可能存在 SiMo_(11)和 GeMo_(11)杂多阴离子的设想,但直至最近α-[SiMo_(11)O_(39)]~(8-)盐和α-[HGeMo_(11)O_(39))~(7-)才被分离出来。这种 XMo_(11)阴离子可与大量金属离子 M、特别是过渡金属离子反应,     

T(3—M—4HP)P双峰双波长分光光度法测定镉(Ⅱ)

本文研究了试剂α、β、γ、δ—四(3—甲氧基—4—羟基苯基)卟啉[T(3—M—4HP)P]与Cd(Ⅱ)的显色反应.在吐温—80和氯代十四烷基吡啶(TPC)存在下,用咪唑作辅助络合剂,在pH10.2～11.2时,Ca(Ⅱ)与T(3—M—4HP)P形成1∶2的稳定配合物。用双峰双波长法测定痕量Cd(Ⅱ)具有很高的灵敏度,ε=5.63×10~5L·mol·cm~(-1).Cd(Ⅱ)浓度在0～3.5μg/25ml范围内符合比尔定律.应用本法测定矿样中的痕量镉,结果满意.     

伯胺N_(1923)萃取钒(Ⅴ)的机理研究

研究了仲碳伯胺(简写为RNH_2或N_(1923))从中性和酸性溶液萃取钒(Ⅴ);并考查了水相酸度、温度以及添加酸量对萃取的影响;同样还用等摩尔系列法、饱和法以及红外光谱研究了萃合物的组成及其结构。根据这些结果讨论了萃取机理。     

含低价钨的双核化合物(Et_4N)_2[(CO)_4W(μ—S)_2MoS_2]和(Et_4N)_2[(CO)_4W(μ—S)_2WS_2]的合成及晶体结构

用新方法合成并测定了含W(O)的双核化合物(Et_4N)_2[(CO)_4W(μ—S)_2MoS_2](Ⅰ)和(Et_4N)_2[(CO)_4W(μ—S)_2WS_2)(Ⅱ)的晶体结构。Ⅰ和Ⅱ均属正交晶系,其空间群分别为PbCm和Pbam。Ⅰ的a=18.334(5),b=11.946(3),c=13.448(6),Z=4,R=0.057;Ⅱ的a=12.007(2),b=13.523(3),c=18.414(4),Z=4,R=0.058。Ⅰ和Ⅱ的阴离子均为以W(O)为中心的八面体和以Mo(Ⅵ)或(W)为中心的四面体共边且以μ—S连接,W(μ—S)_2M(M=Mo,W)共平面。其中W—Mo键距为2.964(3),W—W键距为3.0103(8),并发现其IR中M(O)—S_b键的ν在424.3～437.8cm~(-1)范围。     

伯胺N_(1923)萃取光度法测定微量稀土元素

伯胺N_(1923)在低酸度下可以定量地从硫酸溶液中萃取富集微量稀土,在用硫—磷酸分解矿样后不必转型即可萃取,有机相中加入显色剂时可以直接作萃取光度测定,方法简便准确。当用偶氮氟膦Ⅲ作显色剂时,摩尔消光系数可达1.85×10~5(在三氯甲烷中)与2.31×10~5(苯中)。二元混合物试验说明在所采取的条件下,等摩的Th~(4 ),10倍量的UO_2~(2 )、Zr~(4 ),100倍量的Fe与Sc有干扰。Fe可在萃取时加抗坏血酸还原除去。UO_2~(2 )、Th、Zr量大时可用二癸胺预先萃取分离,少量的Th可在显色时加TTHA掩蔽。分析了三个矿样,测定的结果与标准草酸法所得结果相较,其精度和准确度均令人满意。本法适用于矿石中微量稀土元素的测定。     

黄白侧耳(Pleurotus cornucopiae(paul.ex. pers)Roll)子实体多糖的研究

黄白侧耳(Pleurotus cornucopiae(paul.ex.pers)Roll)子实体经热水提取,乙醇沉淀得到多糖粗制品P_Ⅲ。再经去蛋白,透析,DEAE—SephadexA—25纯化得P_(FⅢ—1)、P_(FⅢ—2)、P_(FⅢ—3)三个多糖组分。其含量比约为146:2:1。P_(FⅢ—1)用SephadexG—200凝胶层析及醋酸纤维素薄膜电泳证明为均一体。平均分子量W=2.32×10~5,比旋度[α]_D~20=+168°(C=0.01,H_2O)。经P. L. C和G. L. C分析表明,P_(FⅢ—1)是一种含果糖的杂多糖。由葡萄糖、果糖、甘露糖组成,其摩尔比为1:0.76:0.286。元素分析表明P_(FⅢ—1)不含N,C:39.91％,H:6.13％,在3300—3490cm~(-1),1645cm~(-1),1195cm~(-1)处有红外吸收。动物药理实验表明:P_Ⅲ、P_(FⅢ—1)具有增强机体免疫功能,对Lewis肺癌,C_(27)结肠癌,Hep肝癌等多种肿瘤均有抑制作用。     

双周期样条函数空间(?)_2~1(⊿_(mn)~((2)))

本文求得了双周期样条函数空间■_2~1(⊿_(mn)~(2))的维数和一组具局部支集的基底。本文的结果表明,即使在十分正规的均匀(Ⅱ)型三角剖分下,空间■_2~1(⊿_(mn)~(2))的维数还受着铅直、水平剖分线数目的奇偶性影响。     

1-(4-硝基苯基)-3-(5-溴-吡啶)-三氮烯的合成及其与铜的显色反应

报道了1-(4-硝基苯基)-3-(5-溴-吡啶)三氮烯(NPBPDT)的合成及其与铜的显色反应.在NP-10的存在下,pH11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,该试剂能与铜发生显色反应,铜与NPBPDT形成摩尔比为1∶2型的黄色配合物,在440nm处有一最大正吸收峰,在540nm处有一最大负吸收.以440nm为参比波长,540nm为测量波长进行双波长测定,表观摩尔吸光系数为1.91×105L·mol-1·cm-1,铜的浓度在0～12μg 25mL范围内遵守比尔定律.用拟定方法测定铝合金中的微量铜,结果满意.     

[CrMo_6O_(24)H_6]~(3-)掺杂聚苯胺材料的制备及荧光性质

在盐酸介质中,以(NH4)2S2O8为氧化剂,杂多阴离子[CrMo6O24H6]3-为掺杂剂合成出了聚苯胺掺杂材料,用FT-IR,XRD进行了表征,测定了该材料的电导率、常见溶剂中的溶解度及其荧光性质.该材料的电导率为1.4×10-2S·cm-1,最高溶解度可达到0.60mg·mL-1,在以260nm和332nm为激发波长,可分别在425nm和567nm处得到荧光发射峰。     

氧化纤维素氯化物的合成及表征

将微晶纤维素先用NaOH溶液进行活化,然后在酸性条件下,用NaIO4氧化2,3位成为醛基,使其成为氧化纤维素,再将其在DMF下用二氯亚砜进行六位氯化制得氧化纤维氯化产物.采用红外光谱和电子能谱对氧化纤维素氯化物进行了分析,结果表明,IR光谱中1 734cm-1处的吸收峰为醛基的伸缩振动,755 cm-1处吸收峰为碳氯键的伸缩振动,光电子能谱在200 eV处有较强吸收,为氯原子的2p轨道电子结合能.     

邻苯二甲酸根桥联的三铜(Ⅱ)和三镍(Ⅱ)配合物的合成与表征

本文合成了4个三核配合物:[Cu_3(phth)_2(phen)_3](ClO_4)_2(1),[Cu_3(phth)_2(NO_2-phen)_3](ClO_4)_2(2),[Ni_3(phth)_2(phen)_3](ClO_4)_3(3)和[Ni_3(phth)_2(NO_2-phen)_3](ClO_4)_2(4)(phth=邻苯二甲酸根,phen=1,10-菲咯啉.NO_2-phen=5-硝基-1,10-菲咯啉).根据元素分析、红外、电子光谱、电导及磁矩的数据,推断这些配合物是以邻苯二甲酸根为桥的三核配合物.已研究在4～300K范围内配合物(2)的磁化率与温度的关系,交换积分J=—3.82cm~(-1).这表示在金属离子之间有一个弱的反铁磁自旋变换作用.