环氧乙烷酸催化水解反应机理的理论研究

环氧乙烷酸催化水解反应机理的理论研究＊李来才（四川师范大学化学系）唐作华（四川大学化学系）环氧乙烷由于环内张力的作用，易与一些亲核试剂发生开环反应，因此成为有机合成中常用的试剂．对环氧乙烷与一些亲核试剂反应的研究在理论和实验中都具有重要的意义．就环氧...     

超声波作用下纤维素酶水解反应动力学的研究

经超声波处理过的灵芝子实体用纤维素酶水解．以酶促反应动力学的理论为依据，将实验所得数据用作图法推断出在有超声场和无超声场条件下，酶促反应方式为有三种不同水解难易程度的假一级反应，按最小二乘法进行曲线拟合并求解方程的非线性参数，建立两个不同水解方法的反应动力学方程     

超声波对纤维素酶活力的影响

通过外加超声场对纤维素酶活力影响的实验研究发现:较低功率的超声波能使孢子的酶活力有一定提高;在无底物时纤维素酶活力下降,而底物存在时可使纤维素酶的活力有一定提高;超声功率与超声振荡时间对纤维素酶活力影响显著.     

酸催化蔗糖水解反应机理的研究

本文研究了酸对蔗糖水解反应速度的影响规律,确定了酸催化蔗糖水解反应机理,并求得有关动力学参数。实验结果表明：蔗糖水解反应速率随［ Ｈ＋ ］增大而增加,在［ Ｈ＋ ］＜ １．０ｍ ｏｌ／ｄｍ ３时,速率常数ｋｏｃ［ Ｈ＋ ］１．０,［ Ｈ＋ ］＞ １．０ｍ ｏｌ／ｄｍ ３,ｋｏｃ［ Ｈ＋ ］１．３     

酸催化蔗糖水解反应机理的研究

本文研究了酸度对蔗糖水解反应速率的影响,确定了酸催化蔗糖水解反应的机理,并求出反应级数,计算出反应活化能、活化熵和吉布斯自由能。     

醋酸甲酯水解的催化精馏研究

用阳离子交换树脂制备的催化填料在自制的实验装置内,对醋酸甲酯的水解反应进行了研究,讨论了催化剂装填方式和反应温度对醋酸甲酯水解反应的影响,实验结果表明催化精馏技术应用于醋酸甲酯的水解反应是可行的。     

纤维素酶水解速度影响因素的实验研究

纤维素酶水解速度与水解温度，PH值，水解时间等因素有关，超声波可加速纤维酶的水解速度，用N2保护能延缓纤维素酶的失活。     

5-甲基胞嘧啶水解反应机理的理论研究

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G**水平下研究了5-甲基胞嘧啶(m5C)水解反应的微观机理和势能剖面.计算结果表明,5-甲基胞嘧啶的水解反应有两条反应途径:(A)水分子进攻m5C生成中间体IM1,然后氨分子充当桥生成终产物胸腺嘧啶;(B)水分子进攻m5C首先生成四配位的中间体IM2,然后中间体分解成终产物胸腺嘧啶和氨分子.能量计算结果表明,5-甲基胞嘧啶的水解反应决速步的活化能垒较高,在自发状态下,5-甲基胞嘧啶的水解反应难于进行.     

吐温60与纤维素酶协同超声波法提取红藤中总黄酮的工艺

利用表面活性剂与酶协同超声波法提取红藤中的总黄酮,以得率和抗氧化性为指标,考察表面活性剂的种类和用量、酶的种类和用量、提取温度和时间、溶剂pH、液固比等因素的影响 ;在单因素实验基础上运用正交试验确定最佳工艺.结果表明:以得率为指标的最佳工艺条件为提取时间70 min,液固比30 mL/g,纤维素酶用量0.5mg/mL,得率达到7.98％ ;以抗氧化性为指标的最佳工艺条件为提取时间70 min,液固比50 mL/g,纤维素酶用量0.5 mg/mL,此时自由基清除率为67.56％.     

超声波强化大黄中蒽醌的双相水解工艺研究

以游离蒽醌得率为指标，探讨了超声波强化大黄中蒽醌双相水解工艺的主要因素。在此基础上，用正交实验优化了用超声波法强化大黄中蒽醌双相水解的工艺条件。实验结果表明，影响游离蒽醌得率的主次因素为：提取温度〉超声功率〉硫酸体积分数〉提取时间。最佳工艺条件为：硫酸体积分数为15％，超声波提取时间为60min．超声功率为150W，超声波提取温度为40℃。     

铜离子金属胶束介质中PNPA水解的动力学研究

研究了25℃时，铜离子与二胺类配体DMEA和DMPA(DMEA为N，N－二甲基乙二胺，DMPA为N，N－二甲基－1,3－丙二胺)形成的配合物对PNPA(对硝基苯酚乙酸酯)催化水解的动力学，并通过了胶束催化的二元复合物动力学模型对其进行定量处理，结果表明，铜离子与不同的二胺类配体形成的配合物在CTAB胱束溶液中对PNPA的催化水解表现出不同的催化效果，而催化的机理则可能是由于与铜离子配位的水分子去质子化以后形成的亲核体对PNPA进行亲核进攻的结果。     

SDS强化超声波复合酶法提取黄山野菊花中总黄酮

采用正交试验,以野菊花中黄酮得率为指标,对表面活性剂SDS强化超声波-复合酶法中影响黄酮提取效果的主要因素进行研究。结果表明:酶解最佳提取条件是纤维素酶和果胶酶添加配比为3∶1,添加量为0.04g,酶解温度为30℃,在此基础上提取黄酮得率为8.86%;在复合酶优化结果基础上,进一步进行表面活性剂SDS强化超声处理,SDS强化超声处理的最佳提取条件是料液比1∶50、超声波提取时间65min、SDS溶液质量浓度为0.5%,酶解时间为60min,黄酮得率为13.78%。与其他提取方法相比,SDS强化超声波-复合酶法节能高效。     

胶束催化N,N—二甲基甲酰胺碱性水解反应

根据胶束催化反应的相分离模型和相关的假定建立了适用于底物浓度（Ｓ）≥胶束浓度（Ｍ）时的胶束催化反应动力学方程,在４０℃下用热动力学模拟热谱曲线法,在表面活性剂（ＣＴＡＢ,ＳＤＳ,Ｂｒｉｊ３５）胶束溶液中研究了Ｎ,Ｎ－二甲基甲酰胺碱性水解反应,应用该方程求得胶束催化反应动力参数ｋｍ,ｋ２ｍ结合常数Ｋ１,ＣＴＡＢ,ＳＤＳ和Ｂｒｉｊ３５胶束对该反应有催化作用,讨论了上述胶束对该反应有催化作用的原因。     

金属离子对纤维素酶水解玉米秸秆的影响

为了研究金属离子对纤维素酶的影响,设定一系列浓度的Mn^2＋、Co^2＋、Cu^2＋、Ca2＋、Zn^2＋、Mg^2＋加入到酶解反应中,结果表明,Mn^2＋、Co^2＋、Cu^2＋、Ca2＋、Zn^2＋、Mg^2＋在设定的浓度范围内,对纤维素酶活力整体呈激活作用。     

基于二级酶失活模型的纤维素酶反应动力学

 酶催化、失活机制的模糊以及影响异相体系因素的大量存在,使得纤维素水解的酶催化过程高度复杂,很难为之建立机理模型。假定纤维素酶失活模型为二级反应,由准稳态理论推导出最终产物葡萄糖浓度与时间,初始酶浓度关系的半经验半理论模型。该模型只含两个参数,能对试验数据很好的拟合,相关系数R2均在0.98以上。用Bailey改进的米式方程进一步拟合不同初始酶浓度下的初速度关系,相关系数R2=0.9773,求得最大反应速度为2.7425 g/(L·h),半饱和常数为3.010 6 g/L。该模型还表明酶失活速率常数随着初始酶浓度的增加而减小,呈线性关系。失活速度随着初始酶浓度的增加而增加。     

超声波在氮酮合成中的应用研究

以CTMAB为固—液相转移催化剂,在超声波作用下,制得氮酮(Azone),实验结果表明,当反应温度为60±2℃时,在24kHz的超声波作用下,反应6h后氮酮的产率达70.2％～71.8％,较不使用超声波时缩短反应时间4h.产品折光率及红外图谱符合文献值。     

纳米磁性微粒固定化纤维素酶及水解秸秆的研究

采用共沉淀法制备出纳米聚乙二醇磁性微粒,扫描电镜观察表明微粒呈近似球形、表面粗糙,粒径均匀(100～200 nm),无磁场下稳定分散于水中,有磁场时迅速沉降.以戊二醛为交联剂,采用吸附交联法将纤维素酶固载到纳米磁性微粒上,制备出磁性固定化纤维素酶,考查了不同固定化条件对固定化酶的影响,确定最佳固定化条件为:0.2 g微粒,20 mg纤维素酶,0.15%戊二醛.动力学研究表明磁性固定化纤维素酶的最适温度为50℃,最适pH值为4.5,表观米氏常数Km和最大反应速度Vmax分别为Km=4.48 mg/mL,Vmax=2.38 mg/(mL h 1).稳定性试验表明磁性固定化纤维素酶较游离酶热稳定性有所提高,pH值稳定性增加,磁性固定化酶连续使用10批次后,其活性仍可保持59%.磁性固定化纤维素酶对盐酸、液氨/硫氰酸氨预处理后的玉米秸秆及滤纸水解得糖率分别为23.6%、20.9%和32.0%.     

利用纤维素酶水解碱处理稻草生产葡萄糖

针对木质纤维素结构复杂、难以降解利用,焚烧时导致环境污染的问题,利用纤维素酶将木质纤维素中的纤维素水解为葡萄糖.首先,使用NaOH溶液对稻草进行预处理;其次,对预处理前后的稻草进行扫描电镜、 Fourier变换红外光谱和X射线衍射分析;最后,使用Aspergillus niger Q7生产的纤维素酶水解预处理稻草.结果表明：预处理后的稻草纤维结构被打开,表面积增大,结晶度上升;预处理稻草纤维素含量上升,半纤维素和木质素含量下降;预处理后比预处理前的稻草产生的葡萄糖量高.     

反胶团体系中酶催化蔗糖水解反应动力学研究

反胶团体系是由表面活性剂和有机溶剂形成的非水体系。在由正戊醇－十六烷基三甲基法律顾问化铵（ＣＴＡＢ）－异辛烷组成的反胶团体系中,对酶催化蔗糖水解反应动力学进行了初步研究,制作了反应进程曲线,测定了最佳ｐＨ条件、酶浓度对反应速度的影响以及米氏常数。结果符合米氏理论,证明了酶催化反应在反胶团体系中可顺利进行。     

超声波催化糖化酶水解淀粉的初步研究

本文简要介绍了近期在华南理工大学食品化工研究室进行的“超微酶”系列研究之一,即将糖化酶固定于经钛盐活化的多孔硅胶上,在超声场条件下,研究超声波对固定化糖化酶催化水解淀粉的作用及对酶动力学特性的影响,结果表明,在一定功率和频率的超声场条件下,超声波使固定化酶的酶活力提高两倍多,而不改变其ｐＨ和温度特性。