DMF对镧系—XO螯合物热色性影响初探

用分光光度法研究镧系元素离子Ｎｄ（Ⅲ）、Ｅｕ（Ⅲ）的二甲酚橙螯合物水溶液在Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺的影响下的热致变色规律，初步探讨了ＤＭＦ对镧系－ＸＯ螯合物的溶剂效应，研究表明，随着ＤＭＦ比例增大，体系变色温度逐步下降，热色性逐渐明显，并通过实验验证了镧系元素螯合物热变色机理。     

Ce（Ⅲ）—XO,Pr（Ⅲ）—Xo螯合物的热色性

用分光光度法研究了镧系元素离子Ｃｅ（Ⅲ），Ｐｒ（Ⅱ）的二甲酚橙螯合物在水溶液及在Ｎ、Ｎ－二甲基甲酰胺影响下热致变色规律，比较了ＤＭＦ对Ｃｅ（Ⅲ）－ＸＯ、Ｐｒ（Ⅱ）－ＸＯ螯合物的溶剂效应。研究表明，随着ＤＭＦ比例增大，体系变色温度逐步下降，热色性逐渐明显，并通过实验验证了镧系元素螯合物热变色机理。     

DMF对镧系－XO螯合物热色性影响初探

用分光光度法研究了镧系元素离子Ｎｄ（Ⅲ）、Ｅｕ（Ⅲ）的二甲酚橙（简称ＸＯ）螯合物水溶液在Ｎ，Ｎ－二甲基甲酸胺（简称ＤＭＦ）的影响下的热致变色规律．初步探讨了ＤＭＦ对镧系－ＸＯ资合物的溶剂效应．研究表明，随着ＤＭＦ比例增大，体系变色温度逐步下降，热色性逐渐明显，并通过实验验证了镧系元素螯合物热变色机理．     

Ce（Ⅲ）－XO、Pr（Ⅲ）－XO螯合物的热色性

用分光光度法研究了镧系元素离子Ｃｅ（Ⅲ）、Ｐｒ（Ⅲ）的二甲酸橙（简称ＸＯ）螯合物在水溶液及在Ｎ、Ｎ──二甲基甲酰胺（简称ＤＭＦ）影响下热致变色规律，比较了ＤＭＦ对Ｃｅ（Ⅲ）－ＸＯ、Ｐｒ（Ⅲ）－ＸＯ螯合物的溶剂效应．研究表明，随着ＤＭＦ比例增大，体系变色温度逐步下降，热色性逐渐明显，并通过实验验证了镧系元素螯合物热变色机理．     

镧系元素MTB螯合物的热色性

研究了部分镧系元素［Ｌａ（Ⅲ）、Ｐｒ（Ⅲ）、Ｃｅ（Ⅲ）］与甲基百里酚蓝（ＭＴＢ）生成的络合物的热致变色性，寻找其配比及最佳变色的ｐＨ值，实验表明：这类螯合物具有较明显的热色性，最佳ｐＨ值为４．３￣４．５。     

Cu（Ⅱ）与稀土杂三核配合物的合成,光谱及磁性研究

合成了四个以草酰胺为桥的新型异三核配合物Ｃｕ２（ｏｘａｅ）２Ｌｎ（ＮＯ３）３，［ｏｘａｅ代表Ｎ，Ｎ’－二（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；Ｌｎ为Ｌａ（Ⅲ），Ｃｅ（Ⅲ），Ｎｄ（Ⅲ），Ｇｄ（Ⅲ）］．基于红外光谱、元素分析、溶液摩尔电导测定、紫外可见光谱、磁性测量以及ＥＳＲ谱等表征手段推定这些配合物具有草酰胺桥联结构．测定了Ｃｕ２（ｏｘａｅ）２Ｇｄ（ＮＯ３）３的变温磁化率（４～３００ｋ）．其数值用最小二乘法和由金属离子间磁交换作用的哈密顿算符导出的磁方程理论曲线拟合，求得交换积分Ｊ（Ｃｕ－Ｇｄ）和Ｊ＇（Ｃｕ－Ｃｕ）分别为２．８４ｃｍ（－１）和－０．６８ｃｍ（－１），表明Ｃｕ（Ⅱ）和Ｇｄ（Ⅲ）离子间有弱的铁磁性超交换作用．     

稀土与间硝基苯甲酸和邻菲罗啉二元、三元固态配合物的合成及荧光光谱

采用乙醇－水溶液析出法合成了稀土离子ＲＥ３＋（Ｌａ３＋，Ｎｄ３＋，Ｇｄ３＋，Ｄｙ３＋，Ｙ３＋，Ｙｂ３＋）与间硝基苯甲酸（ＨＡ）和邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）的二元及三元固态配合物．通过元素分析、热重分析证实配合物组成为ＮｄＡ３·３Ｈ２Ｏ，ＲＥＡ３·２Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｇｄ，Ｄｙ），ＲＥＡ３（ＲＥ＝Ｙｂ，Ｙ）和ＬａＡ３·ｐｈｅｎ．考察了配合物的红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和溶解性．     

LnMgB_5O_（10）：Mn~（2＋）（Ln＝La，Gd，Y，Ce）体系中Mn~（2＋）的双重谱与配位场参数

研究了ＬｎＭｇＢ５Ｏ（１０）：Ｍｎ（２＋）（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｇｄ，Ｙ，Ｃｅ）体系中稀土离子对Ｍｎ（２＋）的双重谱的影响．从理论上计算了Ｍｎ（２＋）的离子能级和配位场参数，论述了双重谱的成因，理论分析与实验结果较为吻合．     

稀土与间硝基苯甲酸和邻菲罗啉二元,三元固态配合物的…

采用乙醇－水溶液析了法合成了稀土离子ＲＥ＾３＋，（Ｌａ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｄｙ＾３＋，Ｙ＾３＋，Ｙｂ＾３＋）与间硝基苯甲酸（ＨＡ）和邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）的二元及三元固态配合物，通过元素分析，热重分析实配合物组成为ＮｄＡ３．３Ｈ２ｏ，ＲＥＡ３．３Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｇｄ，Ｄｙ）。ＲＥＡ３（ＲＥ＝Ｙｂ，Ｙ）和ＬａＡ３．ｐｈｅｎ，考察了配合物的红外光谱，紫外光谱，荧光光谱和溶解性。     

利用热色性在较低pH值下络合滴定Cu~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)等离子

以前,室温下在较低pH值范围内络合滴定Cu~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)等离子是不可能的,现在利用二甲酚橙金属螯合物水溶液的热色性,使这成为可能。     

冻结水溶液中Gd~（3＋）离子ESR线宽的温度效应

分别以ＬａＣｌ３、ＮｄＣｌ３水溶液为基质，在１００～２７０Ｋ温度范围内，对冻结水溶液中Ｇｄ３＋离子的ＥＳＲ线宽进行了研究．德拜温度上下，线宽的温度效应不同．两种基质中，Ｇｄ３＋离子的ＥＳＲ线宽的温度效应有较大差异．     

La（Ⅲ）,Gd（Ⅲ）,Y（Ⅲ）对Eu（Ⅲ）,Tb（Ⅲ）—2,6—二甲酸…

合成了一系列Ｅｕ（Ⅲ），Ｔｂ（Ⅲ）与对２，６－二甲酸吡啶（Ｈ２ＤＰＡ）的单核，同多核以及其与Ｌａ（Ⅲ），Ｇｄ（Ⅲ）Ｔ（Ⅲ）的异多核配合物。对其进行了红外、热重和荧光性能的测试和表征，发现Ｌａ（Ⅲ）与Ｅｕ（Ⅲ），Ｔｂ（Ⅲ）形成的异多核配合物荧光性能优于相应的各种单核、同时核和其它异多核配合物。     

稀土氯化物与咪唑配合物的热分解研究

采用ＴＧ－ＤＴＧ，在不同气氛（Ｏ２气氛、Ｎ２气氛）、不同升温速率条件下，对五种氯化稀土咪唑配合物ＲＥ（Ｃ３Ｈ４Ｎ２）ｎＣｌ３·０．５ＣＨ３ＯＨ·２ＨＣｌ·ｍＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，ｎ＝２；ＲＥ＝Ｇｄ，Ｙ，ｎ＝２．５）的热失重行为进行了研究，推测了各配合物的热分解过程；应用Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ公式计算了配合物中咪唑分解的表观活化能，并用ＤＳＣ对氯化稀土（Ｌａ，Ｎｄ）咪唑配合物进行了分析     

La（Ⅲ）、Gd（Ⅲ）、Y（Ⅲ）对Eu（Ⅲ）、Tb（Ⅲ）－2，6－二甲酸吡啶配合物荧光性能的影响

合成了一系列Ｅｕ（Ⅲ）、Ｔｂ（Ⅲ）与２，６－二甲酸吡啶（Ｈ＿２ＤＰＡ）的单核，同多核以及其与Ｌａ（Ⅲ）、Ｇｄ（Ⅲ）、Ｙ（Ⅲ）的异多核配合物。对其进行了红外、热重和荧光性能的测试和表征，发现Ｌａ（Ⅲ）与Ｅｕ（Ⅲ）、Ｔｂ（Ⅲ）形成的异多核配合物荧光性能优于相应的各种单核、同多核和其它异多核配合物。     

N-亚水杨基甘氨酸席夫碱与稀土亚硒酸盐配合物的合成与表征

在水溶液中合成了通式为Ｌｎ２（Ｓａｌ－Ｇｌｙ）２ＳｅＯ３．２Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｎｄ,Ｇｄ;Ｓａｌ＝亚水杨基;Ｇｌｙ＝甘氨酸）、亚硒酸根参与配位的氨基酸稀土配合物,用元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外－可见光谱和差热－热重分析对其组成和性质进行了研究。     

稀土（Ⅲ）间溴苯甲酸配合物的合成与性质

为考查稀土配合物的特殊性能，合成了间溴苯甲酸与钪（Ⅲ）、钇（Ⅲ）、镧（Ⅲ）、钆（Ⅲ）的四种配合物．确定其组成为ＬｎＬ_３（Ｌｎ＝Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ；Ｌ＝３－ＢｒＣ_６Ｈ_４ＣＯＯ）．这些化合物均不溶于一般的有机溶剂，可溶于二甲基亚砜．摩尔电导数据表明它们是非电解质．通过紫外和红外光谱研究，确定稀土离子与羧基为对称的双齿配位．这些配合物的荧光为Ｌ~＊－Ｌ型荧光，不是稀土离子的特征跃迁，而是稀土离子微扰的配体的电子跃迁．差热—热重分析表明配合物热稳定性较好，并给出了熔点．氧化分解失重与计算值相符．     

Eu（Ⅲ）、Ln（Ⅲ）（Ln＝La、Gd、Y）一邻苯二甲酸异多核配合物的合成、表征及荧光性能研究

本文合成了Ｅｕ（Ⅲ）、Ｌｎ（Ⅲ）（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｇｄ、Ｙ）与邻苯二甲酸（Ｈ＿２Ｌ）的异多核配合物，并对其进行了红外及荧光性能的研究．     

二甲酚橙镧系螯合物热色性机理探讨

本文比较了二甲酚橙(XO)水溶液、Ln(Ⅲ)-XO水溶液及Cu(Ⅱ)-XO水溶液的热色性规律,提出了Ln(Ⅲ)-XO产生热色性的机理为配体的质子-去质子配位平衡:Ln_2H_6(XO)_2≒Ln_2H_4(XO)_2~(2-)+2H~+即配体(XO)酚羟基的解离平衡引起π电子体乐的变化而导致热色性。     

镧—菸酸配合物的电子结构与化学键性质研究

用分子轨道法研究了镧－菸酸配合物的电子结构和化学键性质．配合物的ＨＯＭＯ（最高占据分子轨道）主要由Ｃ、Ｏ、Ｎ原子的２ｐ轨道组成；ＬＵＭＯ（最低非占据分子轨道）主要由Ｌａ３＋离子的６ｓ、５ｄ、４ｆ轨道组成．在配位过程中有配体向金属离子的电荷转移．配体共转移１．０１７个电子到金属离子上，与Ｌａ３＋离子带１．９８３个正电荷相符合．Ｌａ—Ｏ键具有一定的共价性，由Ｃ原子、两个Ｏ原子与金属离子形成的共价键有一定的流动性．其中５ｄ轨道对形成Ｌａ—Ｏ配位键贡献最大，４ｆ轨道贡献最小．     

稀土萘氧乙酸8－羟基喹啉配合物的表征及抑菌试验

在乙醇水溶液体系中，合成了６种稀土α－萘氧乙酸（ＨＮＯＡ）８－羟基喹啉（ＨＨＱ）三元固体配合物，其通式是ＲＥ（ＮＯＡ）２·ＨＱ（ＲＥ＝Ｙ，Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｄｙ）．通过元素分析，摩尔电导、紫外光谱、红外光谱及热重－差热谱图的研究对新合成的配合物进行表征，同时还试验其抑菌效应．