金属羰基配合物的稳定性简释

许多过渡金属都能和一氧化碳形成较稳定的配合物,这类配合物(含 M—CO键)称为金属羰基配合物,简称羰合物,在羰合物中,金属总是处于低氧化态,多数是零价(也有负价的),而 CO 又是一个极弱的电子对给予体,二者为什么会形成稳定的配合物?这是一个很重要的问题.本文想从两个方面——一是羰合物的组成,二是羰合物中金属原子和配体 CO 的键合来讨论羰合物稳定原因.     

四种呋喃西林类化合物及其十四种金属配合物的抗细菌活性研究

本文报导18种呋喃西林类似物及其过渡金属配合物的抗细菌活性。所用金属配合物为首次合成。抗细菌实验结果表明:这些化合物分子中的硝基对于抗菌活性有着重要作用;羰基氧原子被硫原子取代后活性增高;金属离子进入分子中后,改变了配体原有的性质。本文还初步探讨了这种性质改变的原因。缩氨基脲(Semicarbazone),缩氨基硫脲(Thiosemicarbazone)及其过渡金属配合物在抗癌、抗微生物、抗疟疾等方面有重要应用。因此近年来对这类化合物的合成和生物活性研究很受人们重视,已作了不少工作。我们合成了呋喃西林及其三种类似物和它们的若干过渡金属配合物,这些化合物的合成和结构已作了部分报导。本文报导这些化合物的抗细菌活性。     

三核锇羰基化合物的理论研究

研究对第3长周期过渡金属配合物最优的理论计算方法,预测有可能被实验合成的新三核锇羰基化合物的结构.采用3种密度泛函方法和2种有效核势基组对中性三核锇羰基化合物Os3(CO)n(n=12,11,10,9)进行理论计算,优化出18个稳定异构体.通过Os3(CO)12理论计算与实验数据的比较,说明MPW1PW91密度泛函方法与有效核势基组相结合,在预测第3长周期过渡金属羰基化合物分子构型和振动频率方面具有很好的可靠性.用该计算方法得到了不饱和三核锇羰基化合物Os3(CO)n(n=11,10,9)的优化结构,并与相应的铁羰基化合物进行了比较.     

单核和双核过渡金属羰基化合物及双核过渡金属羰基夹心化合物的理论研究

用量子化学理论方法研究了一系列过渡金属羰基化合物及第一长周期双核过渡金属羰基夹心化合物.根据理论研究结果,对一些早期有关过渡金属羰基化合物的实验结论提出了质疑,对一些同族过渡金属元素原子形成的羰基化合物的结构和成键规律进行了探讨;对第一长周期过渡金属双核羰基夹心化合物进行的理论研究表明,不饱和程度较高的V2 (CO)n...     

异羟肟酸过渡金属配合物仿加氧酶研究进展

综述了异羟肟酸过渡金属配合物仿加氧酶研究进展新进展,重点综述了异羟肟酸过渡金属配合物的结构对其二氧加合性能、催化苯乙烯环氧化性能以及催化乙苯、二甲苯和异丙苯均相氧化性能的影响.     

基于钌配合物催化醇类化合物氧化反应研究进展

过渡金属配合物催化醇类化合物氧化成相应的羰基化合物是制备醛酮类化合物的一种重要方法.钌配合物因其具有多重价态,催化活性高且热稳定性好而备受关注.近年来,基于钌配合物催化的醇类化合物氧化反应在有机合成中得到了快速发展,并取得了良好的研究结果.综述了近年来均相钌配合物在环境友好型氧化剂(氧气、过氧化氢等)作用下催化醇类化合物的氧化反应和脱氢反应,介绍了典型的反应机理,进一步展望了其研究前景.     

PMNBP缩氨基酸酯席夫碱配合物的合成、表征和抑菌活性

合成1-苯基-3-甲基-4-对硝基苯甲酰基-5-吡唑啉酮(PMNBP)缩L-苯丙氨酸甲酯、PMNBP缩L-缬氨酸甲酯、PMNBP缩L-亮氨酸甲酯、PMNBP缩L-色氨酸甲酯席夫碱等4种配体以及相应的过渡金属(Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Mn2+)配合物,并对合成的化合物进行了核磁及红外光谱表征;利用琼脂扩散法测定了PMNBP席夫碱及其配合物的抑菌活性.结果表明:(1)4种配体均以酮式结构存在;(2)配体分别以亚胺N原子、吡唑啉酮的羰基O原子、酯羰基O原子与金属离子配位形成ML2型中性配合物;(3)配合物的抑菌能力强于配体,5种金属中,锌的配合物均具有较强的抑菌能力.     

压力对配合物电子光谱的影响

压力引起配位化合物电子的扰动加深了我们对中心过渡金属原子和周围配体相互作用本质的认识．电子结构的扰动一般被称为“压力调整”，可以用来解释形变产生的压色性，本文以过渡金属配合物为例探讨了压致变色的机理．     

2010年4期 ·《中国学术期刊文摘》综述文摘选登·

铂族金属均相催化剂的研究和应用 潘再富 （昆明贵金属研究所,昆明650106） 铂族金属均相催化剂是一类特殊结构的金属配合物,具有均相催化氢化反应、羰基加成反应、酰氢化反应、烯烃氧化反应、     

配合物PdCl（μ—dppm）2Rh（CN）2—P（OMe）3的成键特性

含有各种类型配体的过渡金属配合物化学是一个非常活跃的领域。当代化学的一个热点就是有机金属配合物和键。其中由于大多数含磷配体的配合物可作为各种重要反应的催化剂或催化剂前体已经引起了人们的浓厚兴趣［1-2］。在研究过渡金属原子簇电子结构和成键规律时,由于过渡金属原子含有d轨道,有时甚至要考虑f轨道,使金属的价轨道数目增加,成键情况要远比非过渡金属复杂,研究金属原子和配体之间的结合形式和成键性质可为了解分子结构和反应机理提供重要依据。对于具有M2（μ-dppm）2骨架的配合物,我们曾用EHMO法研究了一系列具有M2（…     

二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDC)的量子化学研究Ⅰ

本文采用量子化学的分子轨道理论研究了 DDC 及其一些过渡金属离子整合物的电子结构,应用微机专用改进的 CNDO 程序,计算了有关分子的分子轨道能量、电荷分布及键级,借以阐明有毒络合物[DDC—M~+]的电子结构与其抗癌功能之间的关系.     

项目决策中“不可行性论证”的几点思考

重大项目决策前进行“可行性论证”已经成为一项常规制度,但“不可行性论证”却尚未引起必要的重视。本文分析了单一可行性论证的缺陷和原因,阐述了“不可行性论证”对于科学决策的重要意义,提出了解决“不可行性论证”的制度机制。     

过渡金属配合物的颜色

讨论了导致过渡金属配合物显色的二种电子跃迁过程,只有当电偶极跃迁矩积分的被积函数的对称性允许时,才有可能产物颜色;分裂能的差别,导致跃迁能的不同,因而呈现出不同的视色。     

“礼义廉耻,国之四维”——传统治国理论的内涵及维度

《管子·牧民》提出“礼义廉耻,国之四维”,是先秦时期治国理论的总结和经典表述,于中国治国文化中影响深远。阐述了“礼”“义”“廉”“耻”四者的内涵,认为它们分别具有深刻的时代内涵,是那个时代治国文化的结晶。通过分析指出,“礼”被塑造为社会规则,但同时也是人性需求,是外在规则与内在修养的结合;“义”的出现有时代性,是对礼的有益补充;“廉”则强调对于高节的坚守;“耻”是道德的底线。从中既能看出《管子》对治国理论的维度设计,同时也能对今天的价值观与道德建设提供借鉴。     

“依然”与“仍然”的比较分析

本文在大规模语料的基础上,比较分析现代汉语副词"依然"与"仍然"在句法特征、句式语义和固定格式上的差异。通过分析认为:在句法上,两者都能做状语,而"依然"还可以做谓语;做状语时在大多数情况下两者可以替换。在语义和格式上,"依然"侧重于对静态持续态的修饰,有成词的固定格式;"仍然"可以表动作的间隔重复,并具有更重的转折意味。     

山东半岛二三产业转型分析及对策

山东半岛是改革开放２０年来区域经济发展较快、在国内具有典型意义的地区，该区二三产业的转型已取得初步成果，但仍面临突出的结构性和体制性矛盾。本文分析了山东半岛二三产业转型的现状、利弊条件，探讨了转型的趋势和适宜模式，最后提出了对策和措施。文中尝试运用柯布。道格拉斯方程进行两种发展模式的对比分析以辨别利弊，强调了常为人忽视的劳动密集型产业的作用，论述了发展资本密集型产业、外向型经济及第三产业的重点，结     

过渡金属离子大二不笼状配合物的研究进展

介绍了不同类型的过渡金属离子的二环笼状配合合物方法的研究进展。重点介绍了Ｎ，Ｓ给予体过渡金属离子的大二环笼状配合物的研究进展，以及Ｓ２Ｎ３，Ｓ４Ｎ２，Ｎ３Ｓｅ；给予体原子大二环笼状配合物的合成方法的研究进展。     

含二茂铁基的多核金属有机配合物的反应化学

本文简要介绍了含二茂铁基的多核多属有机配合物在高选择性有机合成中的应用，较详细地说明了手性二茂铁膦配体与过渡金属可以生成非常有效的不对称合成催化剂。     

“一带一路”国家金属资源的稀缺性分析

金属资源是支撑经济发展和社会进步的重要物质,是工业化和城市化中不可或缺的资源．自“一带一路”倡议提出并实施以来,矿产资源的开发合作日益加强,沿线国家金属资源的分布特征和开发潜力引起了广泛关注．通过核算“一带一路”国家的储量和开采量数据,对沿线国家的资源分布与利用情况进行了分析,发现“一带一路”国家金属资源较为丰富,具有一定的互补性,但是金属的开采量也较大．由于单独分析金属开采量不能反映其稀缺性程度,本研究通过引入金属稀缺性系数对金属开采量重新进行核算,得到新的金属稀缺性开采量指标．结果发现:2000—2017年间,“一带一路”国家总的金属稀缺性开采量增长了25倍,且各类金属的稀缺性开采量都在快速增长,其中钛、银、锰的增幅较大,研究期间分别增长了173、55、53倍;从各国的情况来看,土耳其、缅甸和中国等国的金属稀缺性开采量的增速较大,分别增长了151、34和7倍．由此可见,“一带一路”国家面临的金属资源稀缺风险不容乐观,各国应积极合作,共享金属利用技术,提高金属资源的使用效率,并大力发展循环经济以提高再生金属的使用量,共建绿色“一带一路”．