Ru(bpy)32+固相电致化学发光研究进展

将可电化学再生的电致化学发光(ECL)试剂固定于电极表面，由此获得ECL传感器，从而减少分析过程中试剂的消耗和简化实验装置。本文综述了联吡啶钌及其衍生物的固相ECL近年来的研究进展，并简要介绍了各种固定方法及其相关的应用情况。     

偶合反应化学发光分析

偶合反应化学发光分析是扩大化学发光分析应用范围的一种有效途径。本文主要从酶联化学发光分析、无机偶合反应化学发光分析、光化学反应一化学发光分析和电化学反应一化学发光分析四个方面对偶合反应化学发光分析的研究状况进行了评述。     

化学发光技术在蛋白质和DNA分析中的新进展

化学发光技术在生物技术、分子生物学、药学、临床和环境等许多领域都获得了广泛的应用，有关化学发光的评论文章近年来也有许多报道。本文就化学发光技术在蛋白质和DNA分析中的较有特色的新进展(2000年以来)进行了评述，引用文献30篇。     

化学发光传感器研究进展

本文综述了1999年以后国内外化学发光传感器研究进展，其内容包括化学发光传感器的设计、酶基化学发光生物传感器、化学发光组织传感器、免疫化学发光传感器、催化型化学发光气体传感器、分子印迹型化学发光传感器、化学发光反应同时作为分子识别反应的化学发光传感器，并对今后的发展趋势进行展望。     

过氧亚硝酸盐的化学特性与化学发光反应

过氧亚硝酸盐(ONOO)是一氧化氮衍生物，由一氧化氮和超氧阴离子反应生成，它是很强的生物氧化剂，具有高的反应活性和不稳定性。本文评述了过氧亚硝酸盐的形成、生物地位、分解、测定，重点介绍过氧亚硝酸盐化学发光研究以及与二氧化碳的反应，并对其发展前景进行展望。引用参考文献152篇。     

化学发光免疫分析

本文综述了化学发光免疫分析的基本原理及应用。根据标记物的不同，化学发光免疫分析主要分为三大类：化学发光免疫分析，化学发光酶免疫分析和电化学发光免疫分析。引用文献89篇。     

生物活性物质的电致化学发光检测

电致化学发光是通过电极上直接或间接发生的电化学反应而产生的一种化学发光,因此电致化学发光检测是在化学发光和电化学基础上发展起来的一种新的分析技术。电致化学发光检测技术不但保留了化学发光分析和电化学分析固有的优点,同时还具有其自身的优点,如所发生的化学发光反应易于控制;方法更灵敏,更具有选择性;可以获得更多的化学信息;扩大了化学发光方法可检测的范围;更易于与现代分离技术联用。生物体中很多生物活性物质具有电活性,因此用现代电化学技术研究其电化学行为具有重要的理论意义和实际应用价值。生物体中的生物活性物质通常浓度很低,并且成分复杂,因此分离检测生物体中生物活性物质非常困难。由于电致化学发光检测具有灵敏度高,选择性好的特点,无疑是检测生物体中生物活性物质的强有力工具,如果它能与HPLC、CE及FIA等现代分离技术相结合,将表现出更加强大的生命力。     

多孔金属-有机配合物的研究进展——设计、合成及性质

多孔有机-金属配合物因其表面积大、孔径大小分布均匀、孔隙率高等特点及其潜在的应用价值而引起物理学家、生物学家、化学家和材料学家的兴趣，特别是九十年代以来，多孔配合物的研究受到越来越多的重视。本文主要综述了多孔配合物的设计、合成和性质的研究进展，以及设计合成多孔配合物的影响因素，并对今后的发展进行了展望。     

光致发光稀土有机配合物在生物分析上的应用

稀土有机配合物因镧系元素独特的电子结构而成为一类具有重要理论和应用价值的发光材料.本文综述了稀土有机配合物的类型及其光致发光的基本原理,阐述了稀土有机配合物光致发光在生物分析方面的应用,并在荧光免疫分析及活细胞成像方面提出了良好的展望.     

高压阻重复性的纳米颗粒复合硅橡胶

将溶剂热还原法制备的金属钌纳米颗粒在空气中热氧化, 得到尺寸小于20 nm的氧化钌颗粒, 用透射电子显微镜、X 射线光电子能谱证明空气热氧化得到的氧化钌大部分为金红石相的二氧化钌, 具有良好的导电性. 用乙烯基硅烷偶联剂对氧化钌表面进行改性, 红外吸收谱证明硅烷分子修饰到氧化物表面, 将其与甲基乙烯基硅橡胶(PVMS)复合, 得到分散性良好的复合材料, 其电导温度关系表明, 室温电导主要为隧道方式, 压阻测量表明, 材料在低压缩应变下具有较高的压阻重复性. 透射电子显微三维重构图像显示, 分散在聚合物中的氧化钌呈现与炭黑很不同的聚积状态, 其颗粒间的间隙分布范围小是导致压阻重复性提高的主要因素.     

交叉学科研究推动了生物无机化学学科的发展

本文分为七部分，第一部分对生物无机化学学科发展进行历史回顾；第二部分从回顾史实中用实例表明生物无机化学的研究始终瞄准金属离子和生物配体控制生命过程中的化学问题；第三部分是介绍当今国际上研究核酸领域的争论焦点；第四部分是报导我们设计和合成了作为人工核酸酶的一系列新的配体以及许多不同金属的功能配合物；第五部分是讨论用动力学、热力学和DFT计算方法研究配合物和DNA相互作用的键合机制以及十多种影响因素；第六部分进一步报导配合物的生物功能和它们的应用探索，最后一部分提出在核酸领域的某些新的发展方向和途径。我们进一步提出了配合物的结构与DNA的作用机制以及它们的生物功能之间的规律性。通过配合物的结构改变去调控和改变配合物对DNA键合性质和生物功能。     

反应动力学参数变化对MOVPE生长GaN的反应路径模拟的影响

在金属有机化学气相外延(MOVPE)生长GaN薄膜的反应-输运过程数值模拟中,反应动力学参数(活化能和指前因子)的选取存在很大的不确定性,从而导致不同的气相反应路径和生长速率.本文对前人采用的反应动力学参数的偏差做了归纳总结,讨论了偏差的来源.在此基础上,本文对垂直转盘式MOVPE反应器生长GaN的反应-输运过程进行数值模拟研究.模拟改变不同的反应动力学参数组合,包括加合物的生成和可逆分解的指前因子、加合物不可逆分解生成氨基物的活化能和指前因子以及三聚物生成的指前因子.通过分析主要含Ga物质的摩尔浓度和对应的生长速率的变化,研究上述反应动力学参数变化对GaN生长反应路径的模拟结果的影响.研究的主要结论如下:(1)不同的指前因子和活化能导致不同的反应路径和生长速率的差异,而热解路径比起加合路径能够更有效地提高生长速率.(2)在不考虑三聚物反应时,预测的生长速率值都与实验值接近.原因在于,输运限制的生长速率取决于含Ga粒子的输运速率,不同的反应路径对含Ga粒子的影响此消彼长,但到达衬底的含Ga粒子的总量变化不大,这也很好地解释了不同文献采用不同的动力学参数模拟都与实验基本吻合的原因.(3)改变三聚物反应的指前因子发现,由于热泳力对大分子的排斥作用,三聚物对生长的贡献很小,生成的三聚物越多,与实验的误差越大.模拟结果澄清了前人在模拟MOVPE生长GaN的反应-输运过程中存在的一些问题,并加深了对GaN生长机理的了解.     

Au(Ⅰ)催化1,5-烯炔不对称环丙烷化及环异构化反应的密度泛函研究——Ⅰ.催化剂与烯炔形成的配合物的结构与性质

用密度泛函方法(DFT)研究了Au(Ⅰ)催化剂与3-羟基-1,5-烯炔的配位方式,以及所形成的配合物的结构与性质.在B3 LYP/6-31G*(Au分别采用Lan12dz和MHF赝势基组)水平上优化了稳定点的几何结构,所有结构都无虚频,表明它们均是势能面上的局域最低点.并在相同水平上对所有优化结构的成键特征进行了详细的自然键轨道(NBO)分析和频率计算,获得了零点能校正值.在以CH2Cl2为溶剂条件下用极化连续介质溶剂化模型进行了单点能计算,获得了溶剂化自由能△G<,sol>.结果表明在真空中上述配合物的形成都是放热的,共有7种配位方式,Au(Ⅰ)催化剂平行于烯炔平面并与炔基C-C三键配住形成的η<'1>-alkyne型配合物M1a放出的热量最多,在真空和CH2Cl2溶剂中都是最稳定的.对Au采用Lan12dz基组比采用MHF基组获得的半定量数据要好,与前人的研究结果一致.     

生物大分子的化学发光成像研究

本文介绍了三种化学发光成像法在人血清结合珠蛋白分型电泳的快速检测方面的应用。这三种方法都是基于鲁米诺一过氧化氢发光体系。使用免疫化学发光成像法，直接化学发光成像法和增强化学发光成像法，能够提高对结合珠蛋白检测的灵敏度，获得更宽的线性范围。我们使用这三种方法完成了对结合珠蛋白的快速、高灵敏、高选择性的检测。     

基于专利分析的化学发光免疫分析技术全球发展趋势研究

基于Innography平台,本文对化学发光免疫分析技术全球专利进行检索和统计分析,从专利权人和国家地区分布、专利质量分析和专利文本聚类分析以及专利侵权风险等角度进行深入解读。分析结果表明,全球化学发光免疫分析研究总体呈上升趋势,专利申请主要集中在美国、日本、德国、中国,美国综合实力最强,高价值专利量最多,最大的两家公司-罗氏和雅培各有一个庞大的专利家族对自己的核心技术进行保护。文本聚类的结果揭示:1)肿瘤标志物、心脏标志物的检测是热点应用领域; 2)化学发光微粒子免疫分析、磁性微粒、固相载体等技术是近年来的热点技术。最后对中国化学发光免疫分析技术的发展提出了建议。     

特邀编者按

我国的化学发光研究起步于20世纪80年代，章竹君教授于1976年在《化学通报》发表了第一篇介绍化学发光研究的文章。随后，福州大学、陕西师范大学、中国科技大学等单位相继开展了化学发光基础理论研究、仪器研制、试剂合成和人才的培养。1990年代以前，我国的化学发光研究处于起步状态，1990年代以前     

2,4-二氯苯酚的光敏化转化及其电致化学发光现象的研究

在荧光素存在下,氯代酚类物质经光敏化转化后通过电极反应可产生化学发光现象.本文研究了介质的酸度、光敏剂以及电压等因素对电致发光强度的影响,并且在表面活性剂CTAB的存在下,化学发光强度会大大提高.研究表明,在氯代酚的光敏化转化过程中,单线态氧起到关键的作用,并且通过色谱分离后的化学发光检测实验证明转化产物为过氧化物类物质.     

HVPE生长GaN气相反应路径的研究

采用量子化学的密度泛函理论,对HVPE生长GaN的气相反应路径进行系统的理论计算分析,特别针对GaCl与NH_3的反应、GaCl_3:NH_3消去H_2和Cl2的反应、液Ga的气化导致H自由基的产生及其后续的反应.通过计算各反应的Gibbs自由能变和过渡态能垒,分别从热力学和动力学上判断反应进行的可能性.研究发现,在HVPE反应器中, GaCl与NH_3可能发生的六种反应均有ΔG0,表明GaC l与NH_3的反应在热力学上不利于发生.对于GaCl_3:NH_3消去H_2或Cl2的三种反应,也同样在热力学上不利于发生.通过热力学相平衡理论计算发现,当T1200 K时, Ga蒸气压迅速上升,因此在气相反应中不能忽略气态Ga的影响.气态Ga与HCl反应将生成H自由基,并最终生成氨基物GaClNH_2和GaCl(NH_2)_2.这两种氨基物均不能继续与NH_3发生反应.因此得出结论,在HVPE反应器中,除了GaCl外,还可能存在另外两种含Ga气相分子,即GaClNH_2和GaCl(NH_2)_2,它们将同时提供GaN的表面反应以及纳米粒子的生长前体.     

过氧草酰类化学发光分析研究的新进展

过氧草酰类化学发光体系具有很高的发光效率并且适于多种类型物质检测。本文对此类发光试剂在分析化学领域的最新研究进行评述，主要内容包括发光机理的研究，新试剂的合成以及在分析检测中的应用。     

化学发光检测/HPLC法测定大气中硝基多环芳烃

改良笔者开发的大气中硝基多环芳烃的超高感度化学发光／HPLC法(旧法，Anal Chim Acta，2001，445：205-212，Anal Sci，2003，19：249-253)，增加能过分析的硝基多环芳烃种类。方法(1)延长浓缩时间从20-40min至16-60min。(2)增加一个150mm的分离柱使分析柱的长度由旧法的250mm增至400mm。(3)由旧法的有机溶剂定比例游离法改为逐渐增加有机溶剂比例的勾配游离法。结果和讨论同定了旧法中的3个未知峰谱并使分析对象的硝基多环芳烃的种类由旧法的11种增至22种。