杂化轨道和分子轨道

本文讨论了杂化轨道和分子轨道都可以用原子轨道线性组合来表示的根据,说明了杂化轨道和分子轨道的本质、性质和成键规律,并且指出了它们的区别。     

改进的杂化轨道理论——Ⅰ.直线型分子中的杂化态及其应用

用线性变分法处理了直线型分子中中心原子的微扰,认为中心原子的杂化轨道能级产生分裂,不同原子的杂化轨道的组成成分不相同,用改进的杂化轨道理论对直线型分子进行了分析,结果更为合理。     

原子轨道杂化的普遍性和杂化类型的分析——对《臭氧的分子结构》一文的商榷

《化学通报》1983年第1期的《臭氧的分子结构》一文(以下简称《结构》)认为:“‘O_3分子中每个氧原子都以sp~2杂化态相结合’的这种说法是不太合理的。”其理由是“杂化轨道理论是的林为解决多原子分子的空间构型而提出的”,“因此,多原子分子的空间构型主要与中心原子的轨道杂化类型有关,而配位原子只是沿着中心原子的杂化轨道的方向与中心     

INDO级别上的最大重迭对称性分子轨道 Ⅲ C—N核自旋偶合常数的计算

采用已建立的INDO级别上的最大重迭对称性分子轨道方法计算得到的密度矩阵和分子中各原子净电荷,求得分子的最大键级杂化轨道，进而研究了C－N核自旋偶合常数，所得计算结果与实验数据一致，结果表明我们建立的理论方法是可行的。     

无机化学常见分子价键结构研究

针对无机化学中用价键理论给出的有些物质分子结构不能反映与性质的关系问题,基于现有数据与相关研究,采用杂化轨道理论关于参与杂化的轨道"能量相近"的思想方法,通过代表性实例的分析与比较,给出了有关分子能反映其性质的结构,得出了有些多原子分子的中心原子按照np与(n+1)s轨道杂化后再成键的价键理论新观点.     

卤代甲烷分子中s键轨道的特征

本文借助最大重叠杂化轨道理论,研究了卤代甲烷系列分子的红外伸缩频率,基团电负性和质子酸度等分子性质与结构的关系.明确地反映了这类分子的化学键特征和卤素取代基对分子性质的影响.     

等性杂化与不等式杂化

介绍了杂化轨道间夹角公式。通过计算讨论了等性杂化与不等性杂化，明确了区分等性杂化与不等式杂化的一般原则。     

金红石相TiO_2的制备及价电子结构研究

以钛酸丁酯、乙醇、硝酸、冰醋酸和去离子水为原料,采用溶胶—凝胶法合成TiO2干凝胶前驱体,将前驱体在空气氛围下在800℃进行退火处理,得到TiO2纳米粉末样品.X射线衍射和拉曼光谱表明样品的结构为金红石相TiO2.用固体与分子经验电子理论对金红石相TiO2的价电子结构进行了分析,结果表明Ti原子的杂化状态为甲种杂化的18杂阶,O原子的杂化状态为第3杂阶.金红石相TiO2的最强键在(1 10)晶面上,是由晶胞中心的Ti原子和相邻的O原子结合而成.     

周期系元素原子(或离子)作为配合物ML_n的中心原子(或离子)的各种可能的σ-杂化方案的推求方法

本文从分子的对称性入手,运用群论的方法,做出配位数2—12的配合物ML_n的中央体各种可能的σ—杂化方案。     

双杂原子Ti-Mn-ZSM-5分子筛的合成与表征

在无碱性离子存在下，以硅溶胶、硫酸钛、硫酸锰为原料，分别采用四丙基溴化胺(TPABr)、1，6-己二胺(1，6-HDA)及正丁胺(R-NH2)模板剂，首次合成了双杂原子Ti-Mn-ZSM-5分子筛，并对产物的物性与结构进行了表征。     

用Hückel分子轨道法判断芳香性

本文是在教学的基础上,综述了有机化合物芳香性的概念及其判断方法,并重点叙述了Hückel分子轨道法、微扰分子轨道法在处理分子芳香性上的应用.     

用杂化轨道理论解释芳香族化合物的结构

有机化合物的结构决定其性质,明确有机化合物的结构是理解和掌握有机化合物性质的关键,而杂化轨道理论是现代价键理论的组成部分,是理解有机化合物结构的一种重要方法.从原子杂化方式,如何形成离域体系,π电子的计算等方面,分析了苯、呋喃等芳香族化合物的结构,从而理解和掌握芳香族化合物的特性,即芳香性.     

AH_3分子的立体化学构型

本文用群重迭积分构成了AH_3分子的轨道能级图和结构相关图。利用相关图推测了AH_3分子的立体化学构型,所作的推测与实验和精确的SCF计算的结果一致。提出了预言角锥形AH_3分子键角相对大小的公式,所作的预言与事实相符。该式还能准确地预测含7个价电子的AH_3分子的形状。     

两种磷氮型润滑添加剂结构-性能和机理的量子化学研究

用B3LYP/6-31g方法全优化计算了两类磷氮型极压抗磨添加剂磷酸胺盐和膦酸胺盐的几何构型，前线轨道能级，原子净电荷，键级等参数，并通过B3LYP/Lanl1mb方法和原子簇吸附模型计算了磷氮型添加剂分子和铁（100）面原子簇Fe1，Fe4（2，2），Fe5（4，1）间的吸附作用能，计算表明，添加剂分子的前线轨道能级，Mulliken键级，原子净电荷等参数与其极压抗磨性能之间有密切关系；磷氮添加剂分子以P1，N5，N14原子垂直吸附于铁原子簇表面，且N14原子与Fe4的吸附体系具有最大的相互作用能；磷酸胺盐和膦酸胺盐添加剂是优良的极压抗磨剂和减摩添加剂，其中磷酸胺盐的抗磨性能优于膦酸胺盐，而膦酸胺盐的极压和减磨性能优于磷酸胺亍，理论计算结果与实验结论一致．     

并六苯环石墨烯带的密度泛函研究

以并六苯环石墨烯带为研究对象,采用密度泛函理论的B3LYP方法,及6-31+G(d)基组,对该模型进行了分子轨道分析和频率计算。通过轨道分析得出了分子轨道能隙和轨道密度;经过频率计算得出模型的红外和拉曼光谱并说明了振动光谱中出现强峰的原因;最后与加氢并六苯环比较,对并六苯环石墨烯带的稳定性进行了讨论。     

自旋配对与化学成键

在化学键形成时并不是电子配对的结果,而是电子从能量较高的原子轨道转移到能量较低的成键的分子轨道上使体系能量降低的结果.因此,电子自旋配对不是共价键形成的原因,也不是先决条件,电子自旋配对只是双电子共价键的一个特点.     

苯乙烯聚合反应活性和定向选择性讨论

本文应用普遍化的微扰分子轨道理论和前线轨道理论，讨论和分析了苯乙烯既可进行阳离子型聚合反应又可进行自由基和阴离子型聚合反应．而且反应速度都比乙烯快的现象．并对此做出合理解释．     

能量最低原理和核外电子排布

本文主要讨论在不违背保里原理和洪特规则的前提下,能量最低原理和核外电子排布的关系.首先探讨对多电子原子的轨道能级顺序的理解;进而得出核外电子的排布,应使体系总能量保持最低,而不是按轨道能级高低顺序填充的结论.     

二元合金小团簇Cu_2Al_3结构和稳定性的密度泛函研究

利用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/LANL2DZ水平上对含贵金属铜二元混合小团簇Cu2A l3的几何构型和稳定性进行了研究,研究表明该体系团簇有九种稳定结构,其基态构型为具有C2v(2B1)对称性的立体结构.计算了稳定结构的结合能、最高占据分子轨道能级和最低空分子轨道能级以及两者间的能隙差,并给出了稳定结构的红外光谱.