DCl分子基态(X1Σ+)的分子结构与势能函数

用量子化学计算方法CCSD(T)和QCISD(T),分别在基组6-311++G**和cc-pvdz下,优化计算了DCl分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值吻合.采用标准Murrell-Sorbie函数并进行了非线性最小二乘法拟合,得到了DCl分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出DCl分子的力常数及光谱常数.计算结果与实验数据非常吻合.     

HCl分子基态(X1∑+)的分子结构与势能函数

全部计算采用从头计算的耦合簇方法CCSD(T)和QCISD(T),分别在大基组6-311 G**和两阶的基组cc-pvdz下,优化计算了HCl分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值吻合良好.采用标准Murrell-Sorbie函数和最小二乘法拟合出了HCl分子势能函数的解析表达式,并以此为基础进一步计算出HCl分子的力常数及光谱常数.计算结果与实验数据非常吻合.     

NaH分子基态(X1∑+)的分子结构与势能函数

用量子化学计算方法与基组CCSD(T)/6-311 G(3DF,2PD)、QCISD(T)/6-311 G(3DF,2P)、QCISD(T)/aug-cc-pvtz和CCSD(T)/cc-pvtz,优化计算了NaH分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值基本吻合。采用Murrell-Sorbie函数的修正式进行非线性最小二乘法拟合,得到了NaH分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出NaH分子的力常数及光谱常数;计算结果与实验数据非常吻合。     

耦合簇方法对HCl分子基态势能函数的研究

采用从头计算的耦合簇方法QCISD(T),在基组6-311++G(3df,3pd)下,优化计算了HCl分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值吻合良好。采用标准Murrell—Sorbie函数和最小二乘法拟合出了HCl分子势能函数的解析表达式,并以此为基础进一步计算出HCl分子的力常数及光谱常数。计算结果与实验数据非常吻合。     

HF分子基态(X1∑+)的分子结构与势能函数

 利用Gaussian程序中电子相关耦合族方法CCSD(T)和QCISD(T),分别与基组6-311 + + G^**和cc-pvdz组合,优化计算了HF分子基态的平衡结构、离解能.采用标准Murrell—Sorbie函数,进行非线性最小二乘法拟合,得到了HF分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出了HF分子的力常数以及光谱常数.计算结果与实验数据非常吻合.     

DCl分子基态(X1Σ+)的分子结构与势能函数

用量子化学计算方法 CCSD（T）和QCISD（T）,分别在基组6-311＋＋G＊＊和cc-pvdz下,优化计算了DCl分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值吻合。采用标准Murrell—Sorbie函数并进行了非线性最小二乘法拟合,得到了DCl分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出DCl分子的力常数及光谱常数。计算结果与实验数据非常吻合。     

MgH和MgD分子的结构与势能函数

运用第一性原理,分别使用CCSD(T)和QCISD(T)方法及6-311++G(3df,2pd)基组,经优化计算得到了MgH分子基态(X2∑+)的平衡结构和离解能,然后采用Murrell-Sorbie函数及修正的Murrell-Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合得到势能函数的解析形式,并计算了MgH及MgD基态的光谱常数.计算结果表明,用修正的Murrell-Sorbie函数计算所得的光谱常数(ωe,ωeXe,Be,eα)与实验数据吻合很好     

DF分子基态(X1∑+)的量子化学从头计算

用ab in itio计算方法:CCSD(T)/6-311++G**,CCSD(T)/cc-pvdz,QC ISD(T)/6-311++G**,QC ISD(T)/cc-pvdz,对DF分子的基态进行优化计算,优化的平衡间距分别为0.091 599 872nm,0.091 971495nm,0.091 623 623nm,0.091 978 183nm,与实验值0.091 694 000nm基本吻合,误差小于0.000 28。采用标准Murrell—Sorb ie函数用非线性最小二乘法拟合,得到了DF分子势能函数的解析表达式,通过De、a1、a2、a3计算出力常数及光谱常数,计算数据与实验数据吻合得相当好。     

DBr分子基态(X1∑+)的结构与势能函数

用量子化学计算方法CCSD和QCISD,分别在基组6-311++G**和TZV下,优化计算了DBr分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值基本吻合.采用标准Murrell-Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合,得到了DBr分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出DBr分子的力常数及光谱常数.     

Br_2分子基态(X~1∑_g~+)势能函数的研究

电子相关耦合族方法CCSD(T)和QCISD(T)以及基组6-311++G**和cc-pvdz是目前最可靠的单参考组态方法和较大基组。利用其对Br2分子的基态进行优化计算,使优化的平衡间距分别为0.231 257 77nm,0.230 495 233nm,0.242 730 741nm,0.244 788 224nm。它们与实验值0.228 105 00nm基本吻合。采用标准Mur-rell—Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合,得到了Br2分子势能函数的解析表达式。这样计算所得的力常数及光谱常数与实验数据符合得相当好。     

DBr分子基态(X~1Σ~+)的结构与势能函数

用量子化学计算方法CCSD和QCISD,分别在基组6-311++G**和TZV下,优化计算了DBr分子基态的平衡结构和离解能,得到的平衡核间距与实验值基本吻合.采用标准Murrell—Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合,得到了DBr分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出DBr分子的力常数及光谱常数.     

SiH(SiD)自由基的分子结构和基态势能函数的理论研究

运用群论和原子分子静力学方法,推导了SiH(SiD)自由基分子基态的合理离解极限.采用多种方法和基组组合优化计算了SiH(SiD)自由基分子基态的平衡结构,振动频率和离解能.使用二次组态相互作用方法QCISD(T)结合6-311++g(3df,3pd)基组对SiH(SiD)自由基分子基态进行了单点能扫描计算.对标准的Murrell-Sorbie函数进行修正,用最小二乘法分别拟合Murrell-Sorbie函数和修正的Murrell-Sorbie函数得到了SiH(SiD)自由基分子基态的势能函数和对应的光谱常数.结果表明,修正的Murrell-Sorbie势能函数计算所得光谱常数与实验结果符合很好.表明修正的Murrell-Sorbie函数能更为精确地描述SiH(SiD)自由基分子基态的势能函数.     

O2分子激发态b1∑+g的势能函数

利用QCISD(T)、CISD、CID和HF方法在6-311 G*基组下对O2分子激发态b1∑ g的平衡结构和谐振频率进行了优化计算,对比所有计算结果,得出QCISD(T)为最优方法;利用QCISD(T)/6-311 G*方法对此态进行单点能扫描计算,用非线性最小二乘法拟合出了PG函数,得到了O2分子激发态b1∑ g的势能函数;分别将单点能扫描势能曲线与PG函数曲线和实验势能曲线进行对比,发现曲线符合得较好.     

HBr分子基态(X1∑+)的分子结构与势能函数

用量子化学计算方法CCSD和QCISD,分别在基组6-311++G* *和TZV下,优化计算了HBr分子基态的平衡结构和离解能,计算结果与实验数据吻合.采用标准Murrell-Sorbie函数进行非线性最小二乘法拟合,得到了HBr分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出HBr分子的力常数及光谱常数.     

LiH分子基态的分析势能函数与光谱常数

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了Li H分子的合理离解极限;采用CCSD(T)理论方法,在cc-PVQZ基组下,对Li H分子基态的平衡结构、离解能和谐振频率进行了优化计算,并利用CCSD(T)/cc-PVQZ对Li H分子的基态进行了单点能量扫描,并将扫描结果用正规方程组拟合Murrell-Sorbie势能函数.由拟合得到的势能函数,计算与X1∑+态相应的光谱常数(βe、αe、ωe和ωeχe),其结果与实验符合得较好.     

NO分子基态的势能函数和分子光谱

利用群论和原子分子静力学方法得出NO的离解极限,结合多种方法和基组的不同组合对NO分子进行几何结构全优化,将得到的平衡核间距与实验值比较。选用误差相对较小的CCSD(T)/6-311++G(3d2f)进行了单点能扫描计算,再用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数导出其离解能、力常数(f2,f3,f4)和光谱常数(ωe,ωeχe,Be,ae)。最终发现利用CCSD(T)/6-311++G(3d2f)计算的结果与光谱常数的实验值吻合较好。     

OT,DT分子基态(X~2Π)的结构与势能函数

采用密度泛函方法(B3LYP)和二次组态相互作用方法(QCISD(T))优化计算了OT,DT分子基态(X2Π)的平衡结构、振动频率和离解能.根据原子分子反应静力学原理,导出了OT,DT分子基态(X2Π)的合理离解极限,采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数和与该基态相对应的光谱常数(Be,eα,eω和ωeχe),计算结果与实验数据符合得相当好.     

MgH分子X2∑+,A2Ⅱ电子态的势能函数

利用QCISD(T)、SAC-CI方法,使用cc-PVQZ,aug-cc-PVTZ,6-311 g及6-311 G( 3df, 2pd)基组, 对MgH分子的基态X2∑ 、第一简并激发态A2Ⅱ平衡结构进行优化计算.通过对四个基组计算结果进行比较,得出6-311 G(3df,2pd)基组为最优基组.使用6-311 G(3df,2pd)基组和QCISD(T )方法对基态X2∑ ,SAC-CI 的GSUM(group sum of operators)方法对激发态A2Ⅱ进行单点能扫描计算,然后采用Murrell-Sorbie函数及修正的Murrell-Sorbie c6函数进行拟合,得到了相应电子态的势能函数和对应的光谱常数.计算结果表明,用修正的Murrell-Sorbie c6函数计算所得的MgH基态和第一简并激发态光谱常数(ωe,ω eχe,Be,αe)与实验数据吻合很好.表明修正后的Murrell-Sorbie c6函数能更为精确地描述MgH分子基态和第一激发态的势能函数.     

用耦合簇理论研究BeO分子基态的结构与势能函数

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了BeO分子的合理离解极限.采用与二次组态相互作用的QCISD和耦合簇计算的CCSD(T)理论方法,在D95(3df,3pd),cc-PVQZ和6-311G(3df,3pd)基组下,对BeO分子基态的平衡结构、离解能和谐振频率进行了优化计算.利用CCSD(T)/ cc-PVQZ对BeO分子的基态进行了单点能量扫描,并将扫描结果用正规方程组拟合Murrell-Sorbie势能函数.由拟合得到的势能函数,计算了与X1∑+ 态相应的光谱常数(Be、αe、ωe和χe),其结果与实验值符合得较好.     

PdY合金氢化反应热力学函数的理论研究

在Pd和Y原子相对论有效原子实势和基函数SDD下,使用密度泛函理论B3LYP方法计算得到PdY和PdYH(D,T)分子的结构、光谱数据、能量E、熵S等性质.计算固体PdY和PdYH(D,T)的能量和熵时,近似以气体分子的电子能和振动能代替固体分子的能量,用电子熵和振动熵代替固体分子的熵.在此近似下,计算了不同温度下PdY合金与氢同位素气体反应的热力学函数,得到氢化反应温度与平衡压力的关系式.