AB_3型分子的大π键及其分子轨道

<正>本文试图应用大π键理论及分子轨道理论探讨AB_3型无机分子的结构,阐明了至今一些不能解释的有关分子结构如几何构型、价电子数目等问题。 作者从NO_3~-分子的结构出发引伸讨论了有关AB_3型分子(如CO_3~(2-),SO_3,BF_3,BCl_3,BB_(r3)等)的分子轨道的一般规律。     

无机共轭分子的结构 Ⅰ.AB_2型分子

本文用分子轨道法处理了AB_2型无机共轭分子的结构,讨论了形成大π键的条件,具体分析了具有16至20个价电子的AB_2型分子的结构和性质,提出结构式的两种写法。     

无机AB_3型分子的大元键

无机AB_3型分子有三种可能的构型,一种属对称性的平面三角型分子,其次是对称性的锥形分子和质C_2对称性的T型分子。由于它们的分子结构不一样,其物理化学性质並不相问。本文旨在对平面AB_3型分子作一粗浅讨论。 在平面三角形的AB_3型分子中,中心原子A采取SP~2杂化用去两个P轨道,还剩下一     

AB_n分子几何构型ⅡAH_3及AB_3分子

前文已提出了我们用于讨论分子几何构型的基本思想与方法,并以大量的AH_2和AB_2分子为例进行了讨论。讨论结果证实本方法的预测成功率高于VSEPR理论与Gimarc改进的Walsh图方法。下面继续讨论AH_3及AB_3分子,我们方法的优点将更进一步显示出来。一般来说,对于成键σ轨道未充满电子的分子体系,VSEPR完全陷于困境。Gimare改进的Walsh     

AH_2,AB_2型分子的电子构型与几何构型

不管是AH_2型分子,还是AB_2型分子,它们中有些是弯曲型的(C_(2y)对称),有的却是线型的(D_(∞h)对称),这就是说有的AH_2,AB_2型分子的电子排布采取弯曲的能量低,而有的AH_2、AB_2型分子的电子排布采取线型的能量低。可见,电子构型和几何构型之间存在着某种关系。在讨论这个问题时,我们将应用大家熟知的LCAO-MO法:当两个不同能级     

AB_2和AB_3型分子键角变化的规律

本文对AB_2和AB_3型分子的几何模型变化的规律进行探讨。依关于非(?)合原子间的相互作用是决定键角偏离“正常值”的主要因素这观点,得出一个联系键长、键角和非键合原子的范德华半径的关系的经验公式,这经验公式表明: (1)非键合原子间的相互作用是决定分子空间构型的一个重要因素。 (2)非键合原子的电子云相互重叠程度决定于“中心原子”的性质。     

键参数Z~(*2)/r_k与VA、VIA族元素AB_(4-n)型分子键角的关系

本文在价层电子对互斥理论的基础上,证明了AB_(4-n)型分子键角的大小与键合原子A和B的键参数Z~(*2)/r_k有关。导出了计算VA、VIA族元素AX_3和AH_(4-n)型分子键角的公式,并加以推广。     

简单HMO法在无机分子中的应用

简单休克尔分子轨道法处理有机共轭分子时,得出了一些有价值的参量,如电荷密度、健序、自由价等;特别是对离域π键给予了本质的描述。用类似的方法处理某些无机分子时,会得到什么东西呢?下面将作一些讨论。一、AB_2型分子     

La3和La4分子的结构与性质分析

在La原子的相对论有效原子实势下,用密度泛函B3LYP方法对La3分子和La4分子的各种可能的结构进行优化计算.结果表明,La3分子有3种稳定结构,其中D3h结构最稳定,为基态.La4分子存在10种稳定结构,其中平面C2V结构最稳定.详细讨论了Td构型和D4h构型的Jahn-Teller效应,结果表明,它们的各种畸变方式都符合群的分解原理.     

无机共轭分子的结构——Ⅲ.A_2B_4型分子

本文用LCAO MO法讨论了A_2B_4型无机分子的结构,具体地分析了包含34,36和38个价电子的A_2B_4型分手和离子的结构和性质。本文着重地研究了N_2O_4分子的键型,认为NN键具有σ性质和π性质,N_2O_4分子中存在Π_6~8键,NN距离比正常单键键长长0.27乃是由于O原子间凡德华斥力以及N原子间静电斥力所引起的。 N_2O_3分子在结构上与N_2O_3分子十分相似,本文也一并讨论。     

链烷烃的分子拓扑研究

以分子图的邻接矩阵,距离矩阵为基础,构建了新的拓扑指数ZW.它不仅对链烷烃具有良好的结构选择性,而且结合分子密堆积信息指数P3、分子支化度参量P2与40种链烷烃的部分物理化学性质相关联,结果表明ZW具有良好的结构选择性和性质相关性.     

关于分子极性判据的讨论

关于如何判断分子的极性,一般教科书中通常写到“看一个分子是否有极性主要决定于分子的组成和结构。例如在简单的双原子分子中,化学键如有极性则分子也就有了极性。但对于多原子分子来说,分子的极性除决定于键的极性外,还和分子的空间结构(特别是对称性)有关”。例如 CH_4分子、H_2O 分子、NH_3分子,前者是对称分子,后两者则是非对称分子,实际上,H_2O 分子和 NH_3分子都具有某些对称因素,为什么说它们是     

Pb_3分子的势能函数

运用B3LYP方法,对Pb原子采用收缩价基组LANL2DZ,对Pb3分子的微观结构进行了理论计算.使用多体展式理论导出了势函数中的10个参数进而给出Pb3分子基态势函数的解析表达式,其势能图准确地复现了Pb3分子的平衡结构特征.     

Fe_2O_3分子与单壁碳纳米管之间相互作用的研究

文章采用密度泛函理论(DFT),研究了一个、两个Fe2O3分子在单壁碳纳米管(9,0),(10,0)和(14,0)内部的稳定结构和电子性质,获得了随着单壁碳纳米管直径的增加,结合能逐渐增大,而带隙却减小.且由于Fe2O3分子填充单壁碳纳米管内后两者之间发生了相互作用,使得电荷从单壁碳纳米管转移到了Fe2O3分子;与放入一个Fe2O3分子的单壁碳纳米管相比,放入两个Fe2O3分子时,分子和碳纳米管结合能更大,结构更稳定.     

La2分子结构与基态分子势能函数

用相对论有效原子实势，在密度泛函理论(DFT)和组态相关理论(QCISD)水平上优化计算了La2分子的结构．根据原子分子反应静力学原理，导出La2分子可能的电子状态和离解极限，用DFT中的B3LYP方法计算了基态X1∑g^ 势能曲线，拟合得到Murrell-Sorbie解析势能函数，并首次计算得到基态X1∑g^ 的谐振频率、热力学性质、力学与光谱数据。     

槲皮素分子的几何构型优化

 以槲皮素分子为例用DFT/B3LYP5种基组,HF3种基组,和AM1方法分别进行了结构全优化,并将优化结果与实验结构进行比较.就计算与实验数据的异同,基组与优化效果的关系,最低能量对照等作了分析,进而对非平面共轭有机分子的构型优化提出建议.     

GeH2 分子的结构与势能函数

运用QCISD方法,在6-311++g（3df,3pd）基组下,对GeH2分子的结构进行优化,得到了它的平衡几何构型和力常数．GeH2分子的稳定结构为夹角91.8度的等腰三角形,基电子态为X1A1,平衡核间距是0.1594nm,离解能是5.98eV．应用多体项展式理论导出了基态GeH2分子的解析势能函数,其等值势能图准确再现了基态GeH2分子的结构特征．     

GeH2分子的结构与势能函数

运用QCISD方法,在6-311++g（3df,3pd）基组下,对GeH2分子的结构进行优化,得到了它的平衡几何构型和力常数．GeH2分子的稳定结构为夹角91.8度的等腰三角形,基电子态为X1A1,平衡核间距是0.1594nm,离解能是5.98eV．应用多体项展式理论导出了基态GeH2分子的解析势能函数,其等值势能图准确再现了基态GeH2分子的结构特征．     

臭氧分子的成键特征及对性质的影响

本文采用abinitio方法对O3分子的电子结构进行了计算，构性优化的结果与文献值吻合较好．并根据计算结果分析了O3分子的成健特征及对分子性质的影响．     

卤素阴离子与氨分子复合物分子间氢键的密度泛函理论研究

利用密度泛函理论(DFT)研究了卤素阴离子X-(X=F,Cl,Br,Ⅰ)与氨分子NH3复合物势能面上的稳定点,计算结果表明氨分子通过一个近似直线的单氢键结合到卤素离子上,优化的几何结构和自然键轨道(NBO)分析表明卤素离子X- (X=F,Cl,Br,Ⅰ)与NH3分子形成的复合物以离子偶极型(ion-dipole)分子的形式存在.