细内径高效液相色谱柱的联接

从七十年代后期开始研究的细内径高效液相色谱柱目前已有了令人瞩目的发展。为在保持高效的基础上减小柱内径,我们曾系统地研究了柱外效应对柱效的影响,并在此基础上发展出了K-1型细内径高效液相色谱柱以及为充分发挥细内径高效柱的柱效而专门设计的K-2型高效液相色谱仪。使2毫米内径,柱长为100毫米、150毫米和250毫米的吸附型柱以及150毫米的键合相柱分别达到了6000、9000、20000和7000以上的理论塔板数,     

控制气液色谱分离的因素

用冲洗法气液色谱分析极复杂的、沸点在300°以下成份的混合物,已在许多分析领域中获得广泛的应用。但对色谱柱(即固定液)及分析条件的选择多采用经验式的方法。许多著者都采用理论塔片数(n)的概念来描述色谱柱的操作效能,而用相对保留体积 V_R=V_g~2/V_g~1(V_g~i 是某物质 i 的单位保留体积)来     

“几个未解决的新问题”中第四个问题的解决

1992年张承宇在《自然杂志》上发表了“几个未解决的新问题”一文,其中第四个问题是:猜想4 在一个圆周上等距离地写着m~k个整数,为方便起见,依次记为n_1,n_2,…,n_(m)~k.现在让我们依次用n_i十n_(i 1) … n_(i m-1)去代换n_i(这里约定n_m~k j=n_j).当原先的     

C_(60)的臭氧化反应动力学的研究

本文用高效液相色谱法研究C_(60)的臭氧化反应动力学.用C_(18)反相柱、甲醇/甲苯流动相,在等度洗脱条件下得到12个组分峰.溶质的保留时间顺序随C_(60)氧化物极性增大而减小.其保留时间的对数与C_(60)氧化物的含氧数呈线性递减关系,从中推导出“氧数规律”经验式:lnR_t=2.28-0.06n_(o)(n_(o))为C_(60)氧化物的含氧数),平均相关系数为0.9945.实验测定了不同反应温度(10～40℃)下C_(60)臭氧化反应的动力学曲线.在10～30℃时,C_(60)的半衰期按2.7,2.2,2.0min逐渐减小,在40℃时增加到3.2min.在10℃,20℃,25℃的臭氧化反应中,C_(60)O浓度达到最大值的反应时间(t_(max))是3.5min.30℃的t_(max)为3.0min,40℃时增加到4.0min.在相同温度下,更高次C_(60)氧化物的     

一类时变系统的稳定性

高线性时变系统为■ A_(kl)(t)为n_k×n_l阶(k,l=1,2,…,r)的连续实函数矩阵,n_1 n_2 … n_r=n。并称右端第二个矩阵为关联项。我们利用秦元勋提出的分解理论,借助于王慕秋对线性大系统稳定性分解的具体方法,用二次型函数,得到了下面结论。     

活性蛋白液相色谱快速分离新方法

提出了用一根色谱柱来实现离子交换和疏水色谱快速分离整体蛋白的新方法. 在选择合适的固定相、流动相、 缓冲液交换方法及二次进样的条件下, 在1 h内用同一根色谱柱完成了通常用两根色谱柱和在两种流动相条件才能实现的“二维色谱”分离, 并且能维持蛋白原有的三维和四维分子结构. 预计该法能用于未知样品中蛋白的快速预分离, 特别是为在蛋白组学研究中, 在样品来源极其有限的情况下, 进行活性蛋白预分离提供了一种新的解决思路.     

梅花芯玻璃毛细管色谱柱研制的初步结果

为了提高毛细管色谱柱的样品容量,我们提出了非圆型的梅花芯玻璃毛细管柱的概念。这种柱设计公式是:Z_0梅花瓣平均宽度之半为(r_2/2处的半宽度,r_2为梅花芯外接圆的半径,n为梅花瓣数)。梅花芯横截面的周长L_0:     

理想Imσ_*~(2k)的群结构

MO_(n-2k)(BO(2k+1))是n-2k维光滑闭流形上实(2k+1)维平面丛的未定向上协边群,MO_n是未定向上协边群。 是一个群同态,它把M~(n-2k)上的2k+1维平面丛映射到联系射影空间丛的全空间的上协边类。Imσ_*~(2k)=∑Imσ_n~(2k)是由Stong流形RP(n_1,n_2,…,n_(2k+1))的上协边类生成的     

李代数g(A)的完全可约模的一个充要条件

设A是任一n×n复矩阵,和A相对应的逆步李代数为g(A)(g(A)的具体定义可参阅文献[1])。当A是广义Cartan矩阵时,g(A)称为Kac-Moody代数。 g(A)有三角形分解:g(A)=n_⊕(?)⊕n_ ,对应的普遍包络代数的分解为     

高效液体吸附色谱中非保留时间的测定

在评价高效色谱的柱效能时,非保留时间(t_0)的准确测定至为重要.在正相液体色谱中,有人以四氯化碳为t_0物质,看来有问题,有人则建议用比移动相含有较低碳原子的同系物,但其合理性未见验证.我们在5     

用人工神经网络研究合金相晶型和原子结构的关系

我们曾用化学键参数和模式识别方法研究合金相的晶型规律,取得较好结果。但所用的参数(金属半径和元素的电负性)系半经验参数,其物理意义和数值准确性两方面均有不够严格之处。在本工作中,我们试用描述原子核外电子各壳层结构的几个数值(组分原子的价电子数Z_1,Z_2;价电子主量子数n_1,n_2次内层的d电子数nd_1,nd_2等)作为人工神经网络输入值,用已知合金相晶型训练求得多种合金相形成条件的人工神经网络判据。我们用AB价型的合金相样本(包括CsCl型、NaTl型、CoSn型、AuCu型、CrB型),AB_2型合金相样本(包括Laves相、AlB_2型、CuAl_2型)以及AB_3型合金相样本(包括A15型、AuCu_3型)训练3层人工神经网络。求得晶型判据后试行对新发现的AB型、AB_2型和AB_3型合金相的晶型作计算机预报。其中DyMg_2,LuAl_2,NdMg_2预报为     

提高液体色谱效率的环氧衬里柱

1978年匈牙利的科学家报道了用玻璃衬里的不锈钢柱可提高液体色谱的效率,从而引起了麦克唐纳航空公司科学家对衬里的液体色谱柱的兴趣.据该公司的技术专家约翰·沃尔克(John Q.Walker)报道,们们试验了玻璃、聚四氟乙烯和环氧的衬里.发现,玻璃衬里的柱比不衬里的强,聚四氟乙烯衬里的柱比玻璃的好,而环氧衬里的最好.     

高压离子交换排代法富集锂同位素

用离子交换法富集同位素时,要求有尽可能大的富集系数和尽可能小的理论塔板当量高度。富集系数、塔板高度和富集程度之间的关系可以用精馏型平衡塔板理论的界面方程表示:     

气相色谱理论

在气相色谱的几个理论问题方面作了一些研究,整个工作分为四个部分。第一部分关于线性色谱(分配色谱)运行规律的—般方程式在一般情况下,物质在色谱柱中的运行规律,可以用下列微分方程式表示:     

烷基苯催化脱氢反应的研究——Ⅱ.乙苯脱氢反应中不同稀释剂的作用

在前一工作中,我们探讨了乙苯在 ZnO—Al_2O_(?)—CaO 型催化剂上脱氢时,能否达成平衡的问题。实验结果证明,苯乙烯收率和按公式:K_p=x(n_3-n_2+x)/((n_1+n_2-x)[n_1+n_2+(n_3-n_2+x)+n_4])(1)计算所得的平衡收率完全—致。根据热力学原理,对体积增大的反应(乙苯脱氢时体积是增加的),在平衡条件下,减低反应系统的压力,将更便于生成产物。因此,在乙苯脱氢时,降低系统的压力或在反应系统内添加惰性稀释剂,都有利于提高苯乙烯的收率。文     

耐有机溶剂的单分散高效阴离子色谱固定相的研制

高效离子色谱技术自1975年由Ｓｍａｌｌ[1]创立以来,已成为测定ｐｐｍ＿ｐｐｂ级无机阴离子(包括一些有机阴离子)的主要分析方法.然而,长期以来,离子色谱仪只能直接用于自来水、雨水和河水等清洁水体样品的分析.对于象环境污水等含有机物的样品必须经过严格的除有机物前处理,否则就会污染价值昂贵的色谱柱.这是由于色谱柱中的有机高分子聚合物固定相不能用有机溶剂进行去污处理,超过10%的甲醇水溶液就会引起柱床的破坏,这一缺陷一度制约了色谱柱使用寿命的进一步提高和分析仪器应用领域的进一步扩大.90年代以来,世界著名离子色谱仪生产厂商…     

新分子距边矢量用于环境毒物多氯代二苯并呋喃的定量结构保留相关建模

在烷烃分子距离边数矢量基础上, 提出以基团作拟原子为基准的新分子距边矢量(μ), 借助多元线性回归方法(MLR)分别建立了多氯代二苯并呋喃(PCDF)在非极性、中等极性、极性色谱柱上的色谱保留参数与其结构表征矢量μ之间的定量相关模型. 为检验该定量结构保留相关(QSRR)模型的稳定性和预测能力, 采用留一法(LOO)进行了交互校验(CV). 对非极性色谱柱(DB-5)上色谱保留指数RI及相对保留时间RRT的QSRR模型, 其相关系数R都在0.99以上; 对另外两种非极性固定相色谱柱(OV-101, SE-54)上相对保留时间RRT的QSPR模型, 其相关系数R= >0.98; 对中等极性固定相(OV-1701)色谱柱上相对保留时间RRT的QSRR模型, 其相关系数R= >0.95; 而对极性色谱柱SP-2310上色谱保留指数QSRR模型的相关系数R较小, 仅为0.90左右(R= 0.884~0.958). 表明新分子距边矢量μ能很好地表征二苯并呋喃在非极性及中等极性色谱柱上的色谱保留行为; 而对极性色谱柱上的色谱保留行为的表征能力较差, 尚需改进.     

聚乙烯树脂的制备及其在拆分DL-氨基酸方面的应用

本文报道了用霍夫曼降解法以交联聚丙稀酰胺为母体,制备聚乙烯胺树脂。转化率可达83％,对诸因素对转化率的影响进行了讨论。以此树脂为骨架,制备含L-脯氨酸-Cu(Ⅱ)的手性配体树脂,并以此为柱色谱固定相,将DL-色氨酸完全拆分,D型先于L型流出色谱柱。     

高压液体色谱仪与电子顺磁共振仪联机分离和鉴定混合体系中的自由基

作者曾报道用柱色谱或高压液相色谱对反应体系中多种自由基加合物进行分离,然后用ESR方法逐一鉴定其结构,这种不联机操作方法,需对所有组分都进行分离、收集和浓缩,步骤比较繁琐。为此,本文发展了高压液相色谱与ESR谱仪直接联机分离和鉴定反应体系     

近似烟色放线菌菌株的鉴定

1955年12月我组曾从颐和园后山柏树林地浅层土壤中分离出两株放线菌,按其培养、形态及生理特征很像烟色放线菌。合成1号琼脂:菌落黑褐色(n_2),后经多次接种,黑褐色菌落稍带紫色成分(n_2+m_3,有时较浅),色素大部份透入培养基内,染为相应而较浅的颜色。气生菌丝体烟色或深灰烟色(n_2+m_1,a_2+m_1,a_4+n_1),有时仅为灰色(a_2+a_4或a_4+a_6);菌落与气生菌丝体时