萜烯环氧化反应的研究(Ⅱ)NaOCl/Mn(TPP)OAc/呲啶体系对萜烯环氧化反应的研究

本文用NaOCl/Mn(TPP)OAc/吡啶体系在CH_2Cl_2-H_2O中以季铵盐作相转移剂,对环己烯、α-蒎烯、β-蒎烯及莰烯进行了环氧化反应,分别得到含有72,53,49和51％环氧化物。这些表明,此反应体系也适用于空阻较大并具有末端双键的β-蒎烯及莰烯的环氧化反应。     

环己烯催化氧化反应的研究进展

本文综合评述了不同类型的金属配合物催化剂氧化环己烯氧化反应的性能。对其氧化反应的机理及不同氧源Ｏ２,ｔ－ＢｕＯＯＨ,Ｈ２Ｏ２,ＰｈＩＯ,ＮａＣｌＯ作氧化剂下环己烯氧化反应的活性及产物的选择性作了较详细的介绍。     

相转移催化下蒎烯的环氧化反应

采用季铵盐A-1作相转移催化剂,质量分数为50％的H     

过氧化氢异丙苯环氧化丙烯的催化工艺

以有机钼醇化合物为催化剂,叔丁醇为溶剂,研究了过氧化氢异丙苯（CHP）氧化丙烯制环氧丙烷（PO＿的反应,考察了反应条件对氧化性能的影响,结果表明,每毫升催化剂含酸量低于150mg KOH的催化剂性能基本相同,合成的催化剂具有较强的酸性,可分解过氧化氢异丙苯,在反应混合物中加入碱性物质,可阻过氧化氢异丙苯的分解,溶剂对丙烯环氧化性能有较大的影响,以钼／1,2－丙二醇化合物为催化剂,叔丁醇为溶剂,反应温度95－105度, 时间2h-3h,压力0.5MPa-0.7MPa,过氧化氢异丙苯的转化率为34．2％,环氧丙烷的选择性为64．0％。     

不同氧化剂催化氧化环己烯的反应研究

通过对环己烯选择催化氧化反应不同氧源氧化剂的介绍,综述了环己烯催化氧化反应的特点,并分析了不同催化剂载体对环己烯催化氧化反应的影响。     

丙烯环氧化反应研究（Ⅰ）──钼磷酸催化叔丁基过氧化氢分解反应

在叔丁醇－叔丁基过氧化氢（Ｔ／Ｔ）体系中研究了两种结构（Ｋｅｇｇｉｎ和Ｄａｗｓｏｎ）的磷钼酸对叔丁基过氧化氢分解的催化作用，得到了反应动力学参数。结合Ｉｒ、ＵＶ和ＸＰＳ结果讨论了两种结构杂多酸的催化作用差别，中间体及其反应位置。     

M-ZSM-5催化α-蒎烯空气环氧化反应

采用不同的金属离子交换Na-ZSM-5型分子筛制备M-ZSM-5催化剂.以空气作为氧化剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂,用M-ZSM-5催化环氧化α-蒎烯.采用XRD和IR对催化剂进行表征,结果表明ZSM-5经过离子交换后其基本骨架结构没有发生变化.结果表明Co-ZSM-5的催化活性最高,以1.2%Co-ZSM-5型分子筛为催化剂,空气作为氧化剂并用少量的TBHP作为引发剂,采用DMF作为溶剂,在90℃下反应5 h,α-蒎烯的转化率达84.5%,α-蒎烯环氧化物选择性达78.1%.催化剂经过回收利用,发现催化效果基本保持一致.     

L—2（10）—蒎烯四醋酸铅氧化产生扩环产物的结构

在四醋酸铅氧化L-2(10)-蒎烯的产物中,首次分离得到三种扩环产物2、3、4,经HR-MS、EI-MS、NMR(~1H、~(13)C、H-H COSY、H-C COSY)、IR等波谱方法确定,分别为(1S,6S)-7,7-二甲基双环[4.1.1]-3-辛烷酮及其异构体(1R,6S)-7,7-二甲基双环[4.1.1]-2-辛烷酮和(4S)-4-异丙烯基环庚烷酮,文中还讨论了反应机理。     

多核金属磺化酞菁催化下的环己烯环氧化反应

尝试使用９种多核金属磺化酞菁催化环已烯的环氧化反应，结果表明它们对环已烯在氧气作氧源的环氧化反应有催化作用，通过正交试验，发现以多核磺化酞菁镍（Ⅱ）、多核磺化酞菁钴（Ⅱ）和多核磺化酞菁铁（Ⅲ）的催化活性为佳。     

非均相油脂酯交换法制备生物柴油工艺研究

以沉淀法制备了以水滑石为前驱体的Mg—Al复合氧化物催化剂。该系列催化剂活性受制备条件,如加料方式、煅烧温度、Mg/Al比等因素影响。反应工艺条件也是影响生物柴油收率的重要因素。该工艺操作简单,催化剂可回收再生,整个过程无污染,是个环境友好的过程。     

相转移催化2－甲基吲哚的N－烷基化反应

考察了不同相转移催化剂、反应时间、反应温度、氢氧化钾浓度、溴乙烷用量诸因素对２－甲基吲哚进行Ｎ－烷基化反应的影响。研究了催化剂浓度和结构与该反应速度的定量关系。     

相转移催化反应的研究IV．聚乙二醇催化机理

选用相对分子质量为８００的聚二醇（ＰＥＧ－８００）作为相转移催化剂，使其与硫氰酸钠（ＮａＳＣＮ）水溶液作用而产生络合，然后提取出络合物。对该络合物进行有关的分析鉴定，确定其组成为：ＰＥＧ：ＮａＳＣＮ＝１：１，即络合物为（ＰＥＧ·Ｎａ￣＋）ＳＣＮ￣－。用该络合物与三种反应底物（氯化苄、仲丁基溴和２，４－二硝基氯苯）作用，合成相应的三种硫氰酸酯衍生物，证明该络合物中含有硫氰酸根（ＳＣＮ￣－），且具有反应活性，从而揭示了聚乙二醇作为相转移催化剂的催化机理。     

钼在乙苯脱氢铁系催化剂中作用的穆斯堡尔研究

用穆斯堡尔谱学方法对钼在铁系催化剂的作用进行了研究，虽然钼的适量加入有利于催化剂的选择性，但实验结果表明，钼含量过高不利于催化剂的选择性和活性。     

相转移催化法制备环己酮

以次氯酸钠作为氧化剂,用不同的相转移催化剂,选择出最合适的条件,进行氧化环己酮制备环己酮的反应。结果表明：以四丁基碘化铵为催化剂制备环己酮的收经最高,可达８７．９％,制备环己酮收率的高低取决于所用的相转移催化剂的种类,选用的溶剂,环己醇与次氯酸钠的比例,反应时间和反应温度。     

相转移催化一步合成三唑酮的研究

研究了ＰＧＥ为固液相转移催化剂，固体Ｋ２ＣＯ３碱一步合成三唑酮，考察了二元溶剂，碱，ＰＴＣ，不同滴加方式对三唑酮收率的影响。结果表明：在适当条件下，三唑酮收率可达６５．４％。     

微波条件下固体酸催化合成己二酸酯

采用微波辐射技术,以活性炭、木炭担载的对甲苯磺酸为催化剂,常压下己二酸和醇直接酯化合成己二酸酯类,酸醇物质的量的比为14,对甲苯磺酸浓度为26％,催化剂用量0.8g,反应时间45s,转化率较高,且催化剂可重复使用.     

环己基过氧化氢分解工艺条件研究

通过对环己基过氧化氢分解反应的两种途径进行研究,探讨了反应条件对醇酮转化率、醇酮选择性、醇酮收率、醇酮纯度、醇酮比的影响。结果表明,微酸性催化分解工艺环己基过氧化氢分解反应的转化率、醇酮选择性、醇酮收率及酮醇比均高于加碱皂化工艺,加碱皂化工艺的醇酮纯度高于微酸性催化分解工艺。     

微型相转移超声催化合成扁桃酸

回流合成苄基三乙基氯化胺（TEBA）,并以之为相转移催化剂,采用超声波技术在微型仪器中合成了扁桃酸．与常量合成方法进行比较,微型的药品用量是常量的22％,反应时间比常量少0．5h,微型收率（43．2％）比常量收率（58．3％）有所减少．