d~8低自旋配合物分子轨道稳定化能曲面研究

本文自编程序计算了d~8低自旋配合物中不同方向上的配体与不同电子构型的中心离子相配位所产生的分子轨道稳定化能(MOSE),并绘制了分子轨道稳定化能曲面,从而满意地解释了d~8低自旋配合物的几何构型.     

谈谈晶体场的稳定化能

<正> 关于晶体场的稳定化能,是络合物研究中的一个重要概念,它决定了络合物的稳定性和其它一些性质。一、关于稳定化能的定义:在无机和结构化学的教材中,对晶体场的稳定化能都有过介绍,目前大部分教材认为稳定化能是。“d电子在未分裂前的d轨道的总能量和它们进入分裂的d轨道所产生的总能量下降值”〈1〉根据此定义,我们可以求得各个中心离子的稳定化能。例:在八面体场中,Fe~(2+)     

过渡金属在络合催化中的作用

本文应用R.B.Woodward和R.Hoffmann的轨道对称守恒原理及福井谦一的前线轨道理论从微观结构上分析了过渡金属中心离子的d轨道、d轨道的能级状态以及d电子数对配位络合催化的影响,从而为选择高活性的催化剂提供了理论依据。     

缩二脲钴配合物的合成、表征与热分解（英文）

在甲醇溶液中,以乙酸钴、氯化钴、硝酸钴和缩二脲为原料合成了3种结构不同的缩二脲钴配合物.通过元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射和热分析对产物进行了表征,其化学组成为[Co(bi)2(H2O)2](Ac)2·H2O(1),[Co(bi)2Cl2](2)和[Co(bi)3](NO3)2·2.5H2O(3)(bi=NH2CONHCONH2).配合物1中每个Co2+与2个缩二脲分子中的4个羰基氧原子和2个水分子中的氧原子配位,配合物2中每个Co2+与2个缩二脲分子中的4个羰基氧原子和2个氯原子配位,而配合物3中每个Co2+与6个全部来自缩二脲分子的羰基氧原子配位,均形成了配位数为6的配合物.配合物1和3的热分解过程包括失水和配体的分解,而配合物2的热分解过程只是配体的分解过程,最后完全分解形成氧化钴.     

基于ICT原理氮杂冠醚光化学传感器的理论研究(英文)

采用DFT方法,对两个基于ICT原理的氮杂18-冠-6光化学传感器及其与Na~+、K~+、Mg~(2+)、Ca~(2+)的配合物进行了理论研究.并在B3LYP/6-31+G(d,p)理论水平上对所有分子进行了几何构型优化,优化构型及部分参数表明配合物中冠醚环上氮原子与香豆素基团平面化程度显著增加,尤其是两配体与Ca~(2+)的配合物.另外,据NBO分析结果可知,冠醚环上的氮原子不同程度地参与了与金属离子的配位.以上两种现象均会对分子内电荷转移产生影响.为了说明两现象相互作用使配体对金属离子产生的选择性,本文还利用TD-DFT方法,对配体及配合物的紫外吸收进行了计算和分析,结果显示两个配体均对Ca~(2+)有较高选择性.     

L-噻唑烷-4-甲酸二硫代氨基甲酸配体及铜离子配合物的合成和IR光谱研究

制备了L -噻唑烷 - 4-甲酸二硫代氨基甲酸配体和Cu2 离子配合物 分子式为CuX(X =L -噻唑烷 - 4-甲酸二硫代氨基甲酸离子 ) IR光谱表明配体与Cu 为双齿配位     

2,6-二甲基-3,5-二庚酮稀土配合物的合成、结构以及光学性能研究（英文）

采用溶剂扩散方法合成了三个2,6-二甲基-3,5-二庚酮稀土配合物,即:Eu(dmh)_3(bpy)(1)、Sm(dmh)_3(bpy)(2)、Gd(dmh)_3(bpy)(3)。单晶X-射线衍射分析确认化合物1～3具有单核结构,每个晶胞中有两个晶体学不等价分子。其中心稀土离子Ln~(3+)(Ln~(3+)=Eu~(3+)、Sm~(3+)、Gd~(3+))采取八配位模式,其中6个配位的氧原子来自于配体2,6-二甲基-3,5-二庚酮,另外2个配位氮原子来自于辅配体2,2’-联吡啶。荧光光谱分析表明,化合物1和2发射稀土离子的特征荧光。配体到稀土离子的能量传递计算分析证实,2,6-二甲基-3,5-二庚酮以及辅配体2,2’-联吡啶可以有效地敏化Eu~(3+)和Sm~(3+)稀土离子。     

L-噻唑烷-4-甲酸二硫代甲酸配体及Ni2+配合物的合成和IR光谱

制备了Ｌ－噻唑烷－４－甲酸二硫代甲酸配体和Ｎｉ＾２＋离子配合物。其分子式为ＭＸ２（＝Ｎｉ,Ｘ＝Ｌ－噻唑烷－４－甲酸二硫代甲酸离子）。ＩＲ光谱表明配体与Ｎｉ＾２＋为双齿配位。     

联吡啶钯系列配合物的^1H—NMR研究

合成了几种二齿配体２，２’－联吡啶和４，４’－二甲基－２，２‘－联吡啶把钯形成的配合物，（ｎ＋ｍ＝１，２），用同核去偶方法测定并归属了各配合物的＾１Ｈ－ＮＭＲ光谱，结果表明配合物与自由配体的化学位移差值不仅可以反映出中心离子与配体相互作用的电子密度变化情况，而且还能反映出配合物的平面结构特征。     

L—噻唑烷—4—甲酸二硫代氨基甲酸配体及铜离子配合物的合成和IR光谱 …

制备了Ｌ－噻唑烷－４－甲酸二硫代氨基甲酸配体和Ｃｕ＾２＋离子配合物。分子式为ＣｕＸ（Ｘ＝Ｌ－噻唑烷－４－甲酸二硫代氨基甲酸离子）。ＩＲ光谱表明配体与Ｃｕ＾＋为双齿配位。     

金属离子副反应系数在配合物稳定常数测定中的直接应用

提出了利用金属离子副反应系数直接用于测定配合物稳定常数的方法.即使用金属离子副反应系数对数值对自由配体浓度负对数作一阶微分图,找出曲线上r(L)=dlgαM(L)/dpL=-i(i为配离子配位数)对应的pL值,这些pL值处有lgαM(L)︱r(l)=i,=lgβi-ipLr(L)=-i-lgφGM,max,后者被用来测定配合物稳定常数.使用了2个配合物体系用于验证,它们相邻2级稳定常数对数值之差最小仅为0.42,计算结果与真值一致.     

MAaBn-a型混配配合物分布系数的极值问题

给出了混配配离子MAABB分布系数取最大值的必要条件:nA=a和nB=b(其中:nA和nB分别为混配配合物体系对配体A和配体B的平均配位数);对具有饱和配位数,即MAABn-a型混配配合物分布系数的极值问题进行了探讨.     

3，4二羟基苯甲酸与铁（Ⅱ）的配位转型反应研究

研究了过渡金属元素铁（Ⅱ）离子与3,4-二羟基苯甲酸（H3L）在水溶液体系中生成羧基配位化合物及在一定条件下转化成邻酚羟基螯合物的反应．     

Origin在弱酸和配合物分布曲线绘制中的应用

以较复杂的EDTA六元酸、铜氨配合物为例，利用Origin软件简单快速地绘制酸碱平衡和配位平衡中弱酸和配合物各种存在形式随酸度和配体浓度变化的分布曲线．这将为分析化学中分布曲线的绘制提供一种方法，并且该法对学生准确而深入理解分布分数和分布曲线具有重要的帮助．     

不同合成介质下的钐三元稀土配合物的合成及表征

从合成介质角度考察钐有机配合物的发光性能。通过元素分析、差热-热重、红外光谱等表征,确定了不同合成介质(甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇)下钐-间苯二甲酸-邻菲罗啉三元配合物A、B、C、D的组成和可能的配位结构;结果表明:间苯二甲酸的两个羧基氧和邻菲罗啉的氮原子及合成介质均与稀土离子配位。不同合成介质下配合物的荧光强度和荧光寿命值顺序如下:A>B>C>D;2K~300K的变温磁化率曲线表明,四种配合物的磁学性质均相似,表现为顺磁性。     

上海市人口分布与服务设施布局的空间协调性分析

通过对上海市单位面积人口密度和服务设施网点数的空间自相关分析,发现其人口分布呈现以中心城区为核心的圈层式空间分布格局,且存在明显的空间集聚特征;超市网点的分布与人口分布具有较为一致的空间分布特征,银行网点分布则表现出明显的中心"高—高"集聚.另外,灰熵关联度分析结果也表明,在微观尺度上上海人口分布与服务设施布局具有较高的正相关性.     

尼泊尔喜马拉雅山冰川分布特征

在中段喜马拉雅山南坡的尼泊尔境内,利用尼泊尔两次编目数据、2009—2010年Landsat遥感影像及数字高程模型,得到最新尼泊尔喜马拉雅山冰川分布图.利用GIS和统计软件分析了该地区冰川的空间分布、规模、类型特征.结果如下:水平方向上,冰川面积在经度上呈波状分布;垂直方向上,最大面积高度及对应的最大面积值分布流域从大到小是Gandaki、Koshi、Karnali流域.冰川面积在垂直空间的集中性与冰川作用差呈负相关;各流域发育小型冰川的条数较多,中型冰川的面积较多.大型冰川对地势和降水条件要求高,只分布在尼泊尔中部和东部;形态类型以复式流域、复式盆地和单一盆地为主,表碛覆盖冰川和雪崩补给冰川分布普遍.     

8-羟基喹啉双核钛配合物催化苯乙烯与双氧水的环氧化(英文)

合成了一类新型八羟基喹啉双核钛配合物,初步考察了这类配合物在催化烯烃与H2O2环氧化反应中的催化性能.结果表明配体的取代基对此类配合物的催化性能有很大的影响,由5,7-二卤代,特别是5.氯取代配体制备的配合物显示高的催化效率:它的催化转化率比普通喹啉配合物的催化转化率提高了44%,这可能与卤素取代基能加强配体与钛原子的配位作用有关.基于紫外技术,提出了此类钛配合物催化烯烃环氧化的机理:在酸性条件下,配合物中一个钛-氧-钛桥断裂,双氧水进攻后形成带氢键作用的过氧化物活性中间体,该中间体进一步生成了低活性的过氧化物.     

筏板基础中柱节点冲切有限元分析

考虑筏板基础和地基共同作用,运用ADINA有限元计算方法分析了筏板基础中柱节点在竖向荷载与不平衡弯矩共同作用下的冲切性能、破坏规律及筏板底部地基反力的分布情况.计算及分析结果表明:由于地基反力作用,筏板的破坏主要是以冲切破坏为主;由于不平衡弯矩的影响筏板中抗弯钢筋的屈服现象以及地基反力最大值都出现在筏板受弯方向的区域里,并且地基反力的分布基本呈抛物线分布;筏板中抗弯钢筋对提高筏板冲切承载力有重要作用,因此在设计中应考虑抗弯钢筋的作用而使工程更加经济.