构型异构的判断方法及其应用

构型异构是立体有机化学教学中的重点与难点之一,归纳总结在立体化学中某化合物对映异构体和非对映异构体的判断方法及其应用,有利于帮助学生建立起清晰的微观的分子、原子模型。     

一种多手性中心氨基醇化合物的合成

手性氨基醇结构广泛存在于天然产物和药物分子中,普遍具有良好的生物活性;同时该类化合物在不对称催化研究中也是一类重要的手性配体,因此手性氨基醇的合成研究具有重要的意义.文章合成了一种多手性中心氨基醇化合物.该化合物不仅具有刚性较大的环丙烷结构,并且具有多个手性中心,可应用于药理学筛选和不对称催化研究.     

左右手法则──标定不含手性原子的手性化合物构型的简便方法之一

目前大量不含手性原子的手性化合物被发现或人工合成，而这类化合物构型的标定方法在有机化学教科书中，甚至高等有机化学的立体化学部分也未见涉及，少数书中只给出一些化合物构型的标定结果。针对这种情况，提出一种既直观，又简便的标定这类化合物构型的方法。该方法容易掌握，用起来非常方便，而且亦适用于含手性原子的手性化合物构型的标定，具有广泛的实用性。关键词：     

《高等有机化学导论》学习要点

为了方便学员自学,本文按教材的章节顺序提出学习要求,并对学习中的重点、难点及易混淆的问题作如下讨论。 (一)立体化学 1.立体化学基础 ①复习对映异构与分子结构的关系。②掌握含手性碳原子化合物的对映异构现象。③掌握丙二烯型和联苯型的不含手性碳原子化合物的对映异构现象。 2.构象和构象分析 ①了解链状化合物     

新型手性配体设计与手性反转控制研究取得新进展

[成都生物所]通过不对称催化获取高光学纯度手性化合物一直是有机化学的热点研究领域之一。一般而言,要获得构型相反的手性分子,需使用构型相反的手性催化剂,从单一手性源出发设计不同的配体来实现这一目标,则极具挑战性。     

有机小分子催化不对称环氧化

光学活性的环氧化合物是有机合成的重要原料.不对称环氧化反应可以使潜手性的烯烃转化为带有手性碳的环氧化合物,这个反应在医药、农药、香料等合成上具有重要的意义.有机小分子催化烯烃的不对称环氧化是一种高效,绿色的光学活性环氧化合物的合成方法,目前该类反应主要是通过手性酮和手性亚胺盐来催化实现的.文章介绍了该类反应的催化机理,并概述了这两类有机小分子催化的不对称环氧化反应的研究进展.     

手性香料的不对称催化合成研究进展

手性香料已在化妆品、食品和医药等中得到了广泛的应用。由于人的嗅觉和味觉受体是由手性分子构成,不同对映异构体香料其香气存在差异。因此,为了避免手性香料"无效"异构体带来的潜在风险,以及降低香料的使用量,减少废物排放和保护环境,发展手性香料高效异构体的不对称合成方法显得尤为重要。随着不对称催化合成技术发展,其在手性香料高效异构体的合成上也得到了越来越多的应用。本文以L-薄荷醇、二氢茉莉酮酸甲酯、麝香酮、玫瑰醚等手性香料为例介绍手性香料的不对称催化合成研究进展。     

手性磺内酰胺诱导的不对称Diels-Alder反应及其结构与手性诱导的关系

不对称Ｄｉｅｌｓ Ａｌｄｅｒ反应是不对称合成中最常用的反应之一 ,广泛应用于药物、天然产物及各种手性化合物的合成 .使用手性辅助剂控制Ｄｉｅｌｓ Ａｌｄｅｒ反应过程中的立体化学的研究倍受重视[1 ] .近 2 0年来 ,手性辅助剂的合成及其在不对称合成中的应用的研究取得了较大的进展 ,从樟脑、氨基酸等天然资源合成的手性辅助剂 ,如樟脑磺内酰胺、氧杂吡咯烷酮类已成功应用于许多不对称有机反应中[2 ,3] .我们曾报道了光学纯的三环磺内酰胺 1的合成及其在不对称Ｄｉｅｌｓ Ａｌｄｅｒ反应中的应用[4] .为了进一步研究三环系磺内酰胺手性…     

确定对映异构体R和S构型的一种简单方法

确定对映异构体R和S构型的方法可简单地表述为“小左右,反Ⅰ向,小上下,正Ⅰ向”,Ⅰ取Ingold的第一个字母．此法适用于用费歇尔投影式表示的手性分子,特别对判断含两个以上手性碳原子的构型具有准确、快速的优点．     

有机化合物分子的手性和旋光性

旋光性是许多有机化合物的一个重要的物理性质。研究有机化合物具有旋光性的条件,旋光性及旋光度与分子结构、组成的关系,这是有机立体化学中的一个重要内容。但是,在化学文献和有机化学教科书、参考书中,在论述有机化合物具有旋光性的条件时,往往不太严格、正确。例如:“有机化合物具有旋光性的根本条件是分子不对称性”,“物质的手性是产生旋光性的必要和充分的条件”,“所有手性的分子都是旋光性化合物的分子”,“手性和旋光性之间有一一对应的关系”等。本文就这方面的问题作一讨论。     

共振瑞利散射光谱法同时测定手性对映体的研究进展

自然界广泛存在具有手性的有机对映异构体,还有很多人工合成的手性化合物.这些手性化合物的物理化学性能相似相近,但其旋光性、生物活性和环境行为迥然各异.对这些有机对映体的手性识别和分离分析则是分析化学中很有吸引力的课题.人类对手性化合物的认识和手性识别经历了感性和理性的飞跃,尤其是对其手性识别从操作到理论分析,产生了许多手段和方法.但是适应不同要求的分离分析仍然在快速发展,尤其是不经分离而同时测定手性对映体的方法还在不断探索中.笔者拟用高灵敏度的共振瑞利散射光谱法为主的分子光谱分析方法进行深入研究,拟建立一种快速简捷高效的同时测定手性对映体的现代分析方法.     

壳聚糖基催化剂的制备及其在手性合成中的应用

手性合成是有机合成研究中的重要方面,以手性催化剂催化完成的有机化学反应在手性化合物的制备中具有重要地位。壳聚糖作为含有手性结构的高分子化合物,可用于手性催化剂的制备。主要介绍了基于壳聚糖为载体材料的典型固载型手性金属催化剂的制备方法,及其在手性化合物合成中的应用。     

关于特性分子手性的判断

以实例从手性碳原子的定义和环状化合物的立体异构特点这两个不同的角度，分析讨论了如何判断某一些分子有无手性的方法。     

过渡金属/磷配体络合物催化不对称氢甲酰化研究进展

手性醛是合成生物活性物质如药物活性分子等的重要中间体,及各种高附加值精细化学品如香料等的起始原料,潜手性烯烃及其衍生物的不对称氢甲酰化是合成光学活性醛的重要方法之一.在烯烃的不对称氢甲酰化中铑与膦形成的催化体系因活性高、选择性好等优点而被广泛应用.主要介绍了近年来几类新型手性磷配体与铑形成的络合物催化剂在不对称氢甲酰化反应中的应用研究结果,如Rh/手性双-3,4-二氮磷杂环戊烷配体(S,S,S)-Bisdiazaphos和(R,S)-NEt-Yanpho络合物催化剂等.     

两种简便易行的手性中心构型命名法——“正反命名法”和“数字命名法”

<正> 立体化学是当代有机化学的一个不可缺少的基本组成部分,命名手性中心的构型则是立体化学教学中一项十分重要的基础训练。命名手性中心的构型是一种用符号(字母)代表化合物立体结构的方法。近年来,国内外普遍采用 IUPAC 推荐的 R/C 命名系统。这种系统     

生物不对称还原芳酮合成手性芳醇的研究进展

手性芳醇是合成手性化合物的重要中间体,因而日益受到人们的重视。本文从近几年来发展起来的微生物催化、细胞固定化催化、植物细胞催化以及重组细胞催化等领域综述了生物不对称还原芳酮催化合成手性芳醇及其衍生物的研究进展。     

马普学会煤化所Benjamin List教授访谈：有机不对称催化

同人类可以分为左撇子和右撇子一样,化合物也有左手性和右手性之分。对于人类来讲,左右手的优势可能仅体现于棒球比赛中的几个站位上,而对于手性分子来说,它们与其镜像就如同左手与右手,例如我们所知的糖、氨基酸或者一些药物,同一化合物与其镜像分子的功能可能有天壤之别。就药品而言,一种可以治疗头痛的药物其镜像化合物可能就是毒药。因此,单一手性化合物的合成是制药业的重要工作。     

有机化学中的赤式和苏式构型问题

在有机化学中,涉及到分子的两个手性碳化合物的立体化学问题时,用到赤式和苏式构型概念。仅管这两个概念对大多数有机化学工作者来说是熟知的,但是,对一个初学有机化学的学生来说,当学习有机反应历程遇到赤式和苏式概念时,教师如何深入浅出,形象准确地帮助学生了解赤式、苏式概念的来源、各种表示方法,反应中手型碳转化以及赤式、苏式构型间的相互转化,加深学生对于有机反应中立体化学知识的理解是教学中值得研究的问题。基于这种考虑,笔者试图依据教学中讲授立体化学的体会,列举一些众所周知的反映就上述问题谈谈看法,以供同行们讨论。     

手性药物技术与展望

在20世纪有机化学的发展中，最重要的突破之一是不对称催化反应的研究成功，它作为手性技术应用于合成工业，尤其是涉及到人类健康的巨大市场而崛起的高科技产业－手性药物，倍受关注。本文综述了对手性药物的认识和发展，并且参考最新文献和作者近期的研究工作，对手性药物和手性技术进行了讨论。     

对称性,手性和旋光化合物的合成

本文以对称性的观点阐述对称性、手性和旋光性化合物合成的相关性，文中分成三个部分：手性与对称性；手性分子的形成；旋光性化合物的合成途径。