乙醇/丙醇-水-复合溶剂体系汽液平衡研究

为研究复合萃取溶剂体系下醇-水的汽液平衡,分别选用盐质量浓度为0.2 g/mL的乙二醇+氯化锂、乙二醇+醋酸钾2种复合萃取溶剂,测定了101.3 kPa下不同溶剂体积比(0.5: 1,1: 1,2: 1)时乙醇-水和丙醇-水的汽液平衡数据.分别用Wilson和NRTL热力学模型对所测汽液平衡数据按拟三元体系进行了关联.利用工业规模的实验装置,对测定结果进行了验证.结果表明,复合萃取溶剂能使乙醇-水和丙醇-水体系的共沸点消失,大大改变了体系中醇与水的相对挥发度.关联结果表明,Wilson热力学模型较NRTL热力学模型更适于乙醇/丙醇-水复合萃取溶剂体系.工业规模生产数据验证了所测定数据的可靠性,乙醇产品纯度可达到99.85%.     

混合溶剂沸点增高规则及其在汽液平衡中的应用

介绍混合溶剂中溶入少量不挥发溶质后液相沸点及其蒸气压变化所遵循的普遍性规律——混合溶剂沸点增高规则．该规则的实质是热力学定律在汽液平衡现象中的推论,其数学表达式为不挥发溶质对汽液平衡影响的基本热力学方程．并就该方程在汽液平衡盐效应研究中的应用进行了评述与讨论     

含盐体系等温汽液平衡的关联与预测

为了研究加盐对汽液平衡的影响,对Ｃｌｅｇｇ－Ｐｉｔｚｅｒ方程进行了简化,在计算短程力对Ｇｉｂｂｓ自由能的贡献时略去了四粒子作用项,并对长程项进行了扩展。用简化后的方程对２１ 个二元溶剂 盐体系和３ 个溶剂 溶剂体系的汽液平衡数据进行了关联,其误差小于１％ ; 用由二元体系得到的作用参数预测５ 个三元含盐体系的汽相组成时平均绝对偏差为０．０２５,预测三元含盐体系的总压时平均偏差为２．１％ 。结果说明,该简化模型能够用来预测含盐体系的等温汽液平衡。     

链状流体的分子热力学模型：Ⅲ.混合物pVT和三元汽液平衡计算

将链状流体混合物的分子热力学模型应用于二元混合物ｐＶＴ数据关联和三元汽淮平衡数据的预测。结果表明，本模型用一个可调相互作用参数可以拟合二元混合物ｐＶ６数据。利用实验数据拟合得到二元相互作用参数，能令人满意地预测三元混合物的汽淮平衡数据。     

盐在异戊醇和旋光戊醇体系中的盐效应

文章采用改进的Rose气液平衡釜,测定了几种常见的盐对异戊醇和旋光戊醇体系的相对挥发度的影响。结果表明,一般的盐对该体系的相对挥发度的影响不大,其中ZnCl2使2种溶剂的相对挥发度增值最大,达到1.286;并从理论上简单探讨了导致该体系盐效应的差异不大的原因。     

盐对二元溶液相对挥度的影响

<正> 一、引言把盐加入二元溶液中,盐对体系平衡状态的影响可归纳为两个方面:1、改变平衡温度(在一定压力下)或平衡压力(在一定温度下).2、改变平衡时的气相组成,即对二元溶液的相对挥发度产生影响.由于第二个方面的影响在化工生产中对于增加分馏效率、减少能量损耗等方面具有重大的实际意义,很早就引起许多国家化学化工工作者的注意和研究.早在1897年,Miller增加盐于醇水体系,以降低气相中水的分压,提高醇的富裕程度.进入本世纪以来,不少人在自已的工作中涉及到对本课题的研究.如Walker在所著“化工原理”(1937)中曾着手盐在气液平衡中影响的     

异丙醇-水-1-辛基-3-甲基四氟硼酸咪唑盐物系等压汽液平衡数据的测定

在101.32 kPa下,用改进的Othmer釜测定了含离子液体1-辛基-3-甲基四氟硼酸咪唑盐([OMIM]BF4)的异丙醇-水物系的等压汽液平衡数据。实验结果表明,加入[OMIM]BF4摩尔分数为10%时异丙醇-水二组分物系的汽液平衡线就开始偏离,[OMIM]BF4摩尔分数分别为20%和30%时,偏离程度越大;[OMIM]BF4表现出盐效应,使异丙醇对水的相对挥发度发生改变,消除了异丙醇-水物系的共沸点;[OMIM]BF4摩尔分数越大,盐效应越明显,随着[OMIM]BF4摩尔分数的增加,异丙醇对水的相对挥发度增加。[OMIM]BF4可以作为异丙醇-水物系萃取精馏的溶剂,适宜的[OMIM]BF4摩尔分数为20%。用NRTL模型对数据进行了关联,关联的结果和实验计算值差不多,符合实验趋势。     

醇类溶液的相平衡研究(Ⅲ)

本文采用Ｅｌｌｉｓ汽液平衡器来测定四种丁醇异构体分别与正庚烷及环已烷两种溶剂所构成的８套二元系统恒压汽液平衡。实验数据应用缔合溶液模型来关联，同时与三种局部组成方程式及基团溶液模型的关联结果作了对比，证实：两种缔合溶液模型不但可应用于醇类－醇类系统和醇类水溶液．而且也适用于醇类－烃类系统．     

均三甲苯、偏三甲苯二元体系汽液两相平衡的测定

以双循环平衡釜测定了740mmHg下均三甲苯和偏三甲苯二元体系的汽液相平衡组成，数据进行了热力学一致性检验，并用常用活度系数模型作了关联。     

偏三甲苯或均三甲苯+异丙醇体系的等压汽液平衡

用CP -I型汽液平衡双循环釜测定了异丙醇 偏三甲苯和异丙醇 均三甲苯 2个二元体系在压力为99 992kPa时的等压汽液平衡数据 ,并进行了热力学一致性检验。用Wilson方程关联了实验数据 ,拟合精度令人满意     

萃取精馏分离苯和环己烷的二元混合溶剂

混合溶剂萃取精馏技术是一种极具发展潜力的新型分离技术．通过一个简单实用的气液平衡实验装置考察了多个萃取精馏分离苯／环己烷近沸点体系的二元混合溶剂：二甲基亚砜和N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮以及N-甲基吡咯烷酮和N，N-二甲基甲酰胺的性能．结果发现，混合溶刑分离效果比简单溶剂更好，且混合溶剂存在最佳组成；当混合溶剂的摩尔比接近1时，其性能最佳；N，N-二甲基亚砜和N，N-二甲基甲酰胺组成的混合溶剂是所有被考察萃取刑中最好的混合溶剂；另外还发现了优于文献报道的简单溶剂N。N-二甲基甲酰胺．     

异丁醇-水-1-丁基-3-甲基四氟硼酸咪唑盐物系等压汽液平衡数据的测定

在101.32 kPa下,用改进的Othmer釜测定了含离子液体1-丁基-3-甲基四氟硼酸咪唑盐([BMIM]BF4)的异丁醇-水物系的等压汽液平衡数据。实验结果表明,当[BMIM]BF4的摩尔分数为10%时异丁醇-水二组分物系的汽液平衡线就开始偏离,[BMIM]BF4摩尔分数为20%,30%时,偏离程度越大;[BMIM]BF4表现出盐效应,使异丁醇对水的相对挥发度发生改变,消除了异丁醇-水物系的共沸点;[BMIM]BF4含量越大,盐效应越明显,随着[BMIM]BF4含量的增加,异丁醇对水的相对挥发度也随着增加。[BMIM]BF4可以做为异丁醇-水物系萃取精馏分离的有机盐,适宜的[BMIM]BF4摩尔分数为20%。     

汽—液平衡在混合溶剂盐效应研究中的应用——盐在醇—水混合溶剂中的溶剂化数及溶剂盐析盐溶的判断

在298.15K测定了甲醇—水—LiCl,乙醇—水—LiCl,丙酮—水—LiCl,丙酮—水—K_2CO_3四个体系在盐的物质之量分数保持在0.005左右时,不同溶剂组成的饱和蒸气压。数据首先用Barker法进行了关联,然后以盐在醇—水体系中非优先溶剂化的观点处理下,计算了各体系盐的溶剂化数。最后计算出溶剂组分自含盐体系转移到对应的不含盐的二元系过程中的自由能变化ΔGti,以此来作该溶剂盐析盐溶的判断。     

Prediction of Solid-Liquid Equilibrium for KCl in Mixed Water-Ethanol Solutions Using the LIQUAC Model

Introduction The solubilities of nearly insoluble salts in water can be calculated directly using their solubility product constants, since at low ion concentrations the required activity coefficients are very close to unity. At higher concentrations, the mean activity coefficients of the ions have to be taken into account. In 1994, Li et al.[1,2] developed the LIQUAC model for systems with strong electrolytes based on results from statistical thermodynamics taking into account the interact…     

Prediction of Solid-Liquid Equilibrium for KCI in Mixed Water-Ethanol Solutions Using the LIQUAC Model

The LIQUAC model is often used to predict vapor-liquid equilibria, osmotic coefficients, and mean ion activity coefficients for electrolyte systems. This paper describes a thermodynamic method to analyze solid-liquid equilibrium for electrolytes in mixed solvents solutions using the LIQUAC model. The KCI solubilities in mixed water-ethanol solutions are predicted with the LIQUAC model and its original interaction parameters. This method is also used to obtain new K^＋-ethanol interaction parameters in the LIQUAC model from the solubility data. The new interaction parameters accurately predict the vapor-liquid equilibrium data of K^＋ salts （including KCI, KBr, and KCOOCH3） in mixed water-ethanol solutions. The results illustrate the flexibility of the LIQUAC model which can predict not only vapor-liquid equilibrium but also solid-liquid equilibrium in mixed solvent systems.     

盐在混合溶剂中的行为——优先溶剂化数的研究

<正> 引言众所周知,盐溶于液体中时,必然伴随着溶剂化过程的进行。即溶剂分子通过它们和盐离子的相互作用,聚集在离子周围的过程。这些聚集于离子周围的溶剂分子叫溶剂化分子。并且我们知道,这些溶剂化分子又分为:完全介电饱和的最靠近离子的第一层,叫原溶剂化(primary solvation)或化学溶剂化。这层的溶剂化分子数不受温度变化的影响;第一层以外的溶剂化分子叫二级溶剂化(secondary solvation)或物理溶剂化,这一层的溶剂化分子数随着温度的变化而变化,不是固定的。     

氨基酸与甲醇-水混合溶剂的相互作用

本文采用改进的Ｒｏｓｅ釜测定了在３３３．１５及３３８．１５Ｋ下，氨基乙酸、ＤＬ－氨基丙酸在甲醇水溶液中的汽液平衡数据．计算了各双液组成下溶剂组分的活度系数以及氨基酸与溶剂组分间的相互作用参数．探讨了溶液内部粒子间的相互作用规律，得到了一些具有理论价值的结论     

有机溶质在含盐固定液中保留参数变化规律的研究——(Ⅱ)溶质——盐存在特殊相互作用的体系

本文将改进的Scatchard-Hildebrand的溶液理论用于研究在环丁砜含盐溶液中,有机溶质和碱金属盐有特殊相互作用(氢键作用、电荷迁移作用)时,气液色谱保留参数的变化规律。并求得了特殊相互作用平衡常数K_0。