噻吩甲酰三氟丙酮-稀土元素络合物的研究

稀土元素与三个β-二酮分子形成的络合物可作激光工作物质及核磁共振中的化学位移试剂,引起人们极大兴趣,但对稀土元素与四个β-二酮分子形成的络合物之研究则甚少,将其作为化学位移试剂的试探工作更无尝试。我们合成了十六种噻吩甲酰三氟丙酮-稀土元素络合物,其中九种未见文献报道。噻吩甲酰三氟丙酮-稀土元素络合物通常是在水溶液中制备,产物中不可避免地要引入水     

噻吩甲酰三氟丙酮稀土元素络合物的X-光电子能谱研究

稀土元素的特点是其原子具有未充满的4f电子壳层,其物理化学性质往往与此有关。可以期望在稀土元素络合物的X-光电子能谱的结合能上有所反映;另一方面,结合能的化学位移数据亦可提供络合物中的成键情况。为此,我们系统地考察了十五种(TTA)_4MQH型稀土元素络合物的X-光电子能谱,其中     

稀土元素-邻啡咯啉正离子硼氢络合物的XPS伴峰及其价带谱研究

XPS已广泛用于络合物体系的电子结构研究中,从而探明络合离子间的成键特性。对过渡元素络合物的XPS研究已有许多报道,而对稀土氧化物和卤化物也有不少报道,但对稀土络合物的XPS研究却很少。本文报道稀土元素-邻啡咯啉正离子硼氢络合物     

二茂铁单(双)二酮铕络合物的XPS研究

近年来,稀土元素与β-二酮形成的络合物可作为激光工作物质等,引起人们极大兴趣。但有关二茂铁单(双)二酮铕络合物及其XPS(X-射线光电子能谱)的研究,尚无报道。XPS对阐明这类络合物的结构、中心离子与配体的成键情况以及进而了解电子结构与性质的关系,能提供重要的信息。     

稀土-冠醚络合作用的电化学研究——铕(Ⅲ)与18-冠-6络合物的极谱行为

自1967年Pedersen合成冠醚化合物以来,各种冠醚化合物的合成和它们同碱金属、碱土金属及稀土元素的络合物的研究已有不少报道,其中多数是在有机溶剂中合成固体络合物并研究其物理化学性质,而研究水溶液或混合溶剂中络合物性质的很少,尤其是用极谱法研究的更少,因为多数的冠醚和稀土离子在极谱上是不能还原的。但是稀土离子是能与某几种冠醚络合的,为了能在极谱上观察到络合物的形成和研究其性质,我们首先在丙酮溶液中研究了铕(Ⅲ)与18-冠-6络合物的极谱行为。     

丁二烯氯化稀土络合物的合成

钛、锆、铪等d一类元素的丁二烯金属环状化合物的合成已有报道,有关稀土元素金属有机环状化合物的合成至今国内外未见报道。本文重点讨论了氯化稀土(LnCl_3,Ln=Nd,Sm和Gd)与丁二烯镁C_4H_6Mg·(THF)_2反应合成丁二烯氯化稀土络合物。     

1-苯基-3-甲基-4(β-苯甲酰基乙酰基)-吡唑酮-5与镧、铕、铽配合物的质谱研究

稀土元素的β-二酮配合物的质谱研究曾有文献报道,但大多数是含氟代的直链或杂环β-二酮稀土配合物。本文研究我们合成的1-苯基-3-甲基-4(β-苯甲酰基乙酰基)-吡唑酮-5(简称PMPEP=L)与镧、铕、铽配合物的质谱,此配体是由吡唑啉环上的羰基与支链上的两个羰基互为β位的三酮。本文首次报道此配体和镧、铕、铽三个元素配合物的质谱。     

用分光光度法求混合配位体络合物的各级稳定常数和克分子消光系数的一种一般处理方法

不少学者提出了用分光光度法求混合配位体络合物的稳定常数的方法。1957年Newman和Hume导出仅限于体系中同时存在四种络合物时求其稳定常数的公式,并设计出实验步骤,可是不论在实验和数据处理上都十分繁复。为了简化,Spiro和Hume又提出了研究络合物“歧化反应”的一般方法,但他们假定体系中只存在MA_2、MB_2、MAB(M代表金属离子,A、B代表两种不同配位体)三种络合物。在这以前,Schwarzenbach等、Watters等Lister等、Bennett、Leussing、Schilt、Kida、Yalman等也用分光光度法研究过混合配位体络合物,但仅适用于一种或某些特殊情况下的几种混     

光致激发态络合物

近年来随着无机光化学的发展,人们正在深入研究络合物的光物理和光化学过程.由于光致激发态络合物有良好的能量转移和电子转移特性,有活泼的化学反应活性,所以它可作为一种很好的感光材料、光电转换材料和荧光材料而被广泛应用.同时,激发态络合物能进行基态络合物所不能进行的很多光化学反应,这为合成新的原子簇化合物和其他各种化合物提供了一个新方向.一、络合物的激发态要了解络合物的光物理和光化学过程,就要搞清楚络合物在基态和各激发态的电子结构.对过渡金属     

锂盐冠醚络合物远红外光谱的同位素位移

锂同位素的盐能通过与冠醚或穴醚生成络合物,导致有效的同位素分离,因而引起重视。近年Jepson及其同事和艾克正等求得了较高的分离因数。何少琪等曾研究高氯酸锂四种冠醚络合物的同位素取代物,观察其远红外光谱的同位素位移,获得了符合由折合质量计算的结果。作者在本实验中,制备了二种新的锂盐冠醚络合物,观察了五种锂盐冠醚络合物及一种锂盐的远红外光谱的同位素位移,并作讨论,为进一步研究提供线索。     

新型乙酰基胺基吡啶铁络合物/MAO催化乙烯聚合

合成并表征了两种新型的乙酰基胺基吡啶Fe(Ⅱ)络合物1, 2. 考察了铁络合物1, 2/MAO催化乙烯聚合的反应行为, 并与络合物3, 4/MAO催化乙烯聚合的行为进行了对比. 研究结果表明，新型的乙酰基胺基吡啶Fe(Ⅱ)络合物/MAO催化乙烯聚合具有催化活性高、聚合产物的分子量呈双峰分布的特点.     

透辉石的激光探针ICP质谱分析及其深部地质意义

第三纪汉诺坝玄武岩中含有大量的橄榄岩类捕虏体,通过激光探针ICP质谱对其组成矿物透辉石的分析,揭示了华北克拉通北缘岩石圈地幔的总体亏损特征和不均一性,指出岩石的部分熔融程度对透辉石的稀土元素组成特征的影响,提出复合捕虏体形成于上地幔内部的应力作用,而非后期地幔流体的交代作用。     

d~5离子D_(2h)晶场谱的配位场理论研究

配位场理论是络合物化学、矿物物理学和固体磁性研究的重要理论之一.近数十年来,配位场理论在高对称络合物波谱分析方面已取得很大的成就;但对于低对称络合物,由于问题相当复杂,研究进展很慢。不幸的是,实际的络合物,例如各种矿物晶体,大都是低对称的。D_2h就是对称性较低的一种点群。低对称性引起的主要困难是:1.经验光谱参量(如静     

双二硫代乙酰丙酮二羰基铁的合成、晶体和分子结构

业已报道的二硫代乙酰丙酮和铁的络合物有如下两种形式:显然,在前一络合物中二硫代乙酰丙酮经氧化     

H_2S在海南抱板金矿田成矿流体中的存在及意义

在金矿的研究中,虽早就发现金可能是以硫氢络合物的形式迁移,但在含金石英脉的流体包裹体成分分析中只有SO_4~(2-)的存在,并未发现其它硫离子,这可能是分析方法的局限,因在国内流体包裹体研究中多用色谱分析。利用探针质谱分析金矿的成矿流体包裹体时,已发现     

多元络合物显色反应的研究——稀土-铬菁R-1.10-二氮菲-溴化十六烷基三甲铵体系

近年来在分析化学中广泛使用多元络合物,特别是有色的多元络合物,它的优越性在于提高反应的灵敏度及在某些情况下提高反应的选择性;从已有的资料看,三元络合物研究得较多,对三元以上的多元络合物研究仍较少;在三元络合物中,一般来说,混合配位体络合物(混配络合物)的选择性较好,而胶束增溶络合物(胶溶络合物)的灵敏度较高,这在稀土多元络合物中也表现出来。我们的实验表明,稀土(M~Ⅲ)与铬菁R(ECR)、1.10-二氮菲(phen)可以形     

硼同位素质谱分析中三氟化硼气样记忆效应的消除

用于硼同位素质谱分析的工作物质主要有BF_2和Na_2B_4O_7,其他是次要的。 为了配合富集~(10)BF_3的中试生产,我们认为就用质谱法直接分析BF_3是合适的。Bentley曾研究了BF_3法的记忆效应,认为主要由于气体进样系统的沾污。因此我们作了以下的改进:用纯的CaF_2微晶粉末(粒度为1—2μ)在150—160℃吸附BF_3,从而形成BF_3-CaF_2络合物(大约1:3)。取少量这种络合物(约10mg)装入钽或镍的小坩埚,再将坩埚插入苏制ми-1305型质谱计的离子源中,加热坩埚以释出BF_3气体。BF_3在电子的轰击下主要产生~(10)BF_2~ 和~(11)BF_2~ 离子。此外,还有较弱的BF_3~ 和BF~ 离子。为了拟定一个合适的分析步骤,我们作了以下各项实验。     

二异丙基胺丙二酸根合铂晶体结构和分子结构

自从发现几种金属铂化合物具有抗癌活性以来,人们对铂络合物及其抗癌性能进行了大量的研究,对其抗癌性能和化学结构的关系也做了许多探讨,为了研制具有高抗癌活性、低毒性的抗癌药,南京大学络合物研究所合成了一系列铂络合物。本文报道了[Pt(i-C_3H_7NH_2)_2mal]晶体结构和分子结构(mal=丙二酸根)。     

组氨酸VO~(2+)络合物的结构及其ESR波谱的研究

组氨酸(His)的过渡金属络合物,在生物化学中有重要意义.Walik用红外光谱研究了组氨酸与VO~(2 )离子在pH=4.5时的络合物结构,认为VO~(2 )与组氨酸的氨基和羧基配位,生成VO(His)_2络合物。Johnson报道了组氨酸VO~(2 )络合物在pH=7.0的水溶液中的ESR室温谱,并用各基团对超精耦合常数A值贡献的可加性,推测出两种可能结构。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5稀土络合物的合成及其红外与核磁研究

文献[1]曾报道用CHCl_3萃取法合成了十四种REA_3·HA(HA=HPMBP)络合物.本文提出一种新的简便的合成方法,并通过中、远红外光谱及核磁共振谱等研究,首次证明REA_3·HA络合物中的HA是以酮式分子和三