[Co(pema)(amp)Cl]2+体系配合物的合成分离

合成了[Co（pema）（amp）Cl]^2＋体系配合物,其中pema=N-（2-吡啶基甲基）乙二胺,amp=2-（氨基甲基）吡啶。利用Dowex阳离子交换树脂层析分离得到其中2个几何异构体,将所得其中一异构体（b1）进行平衡水解反应得到6个不同几何异构体,对所得异构体进行了初步表征。     

[Co(amp)2Cl2]2[ZnCl4]体系中一异构体的晶体结构

用单晶X-射线衍射分析方法解析了[Co(amp)2Cl2]2[ZnCl4](amp=2-胺甲基吡啶)体系中一异构体.该晶体属正交晶系,空间群Pccn,a=13.138(5)(A),b=13.410(6)(A),c=10.954(5)(A),α=90°,β=90°,γ=90°,V=1929.8(14)(A)3,Dc=1.647g/cm3,Z=4,F000=968,R=0.046,Rw=0.1194.     

[Co(2，6-二胺基甲基吡啶)(1，2-二胺基丙烷)Cl]ZnCl4体系配合物的合成及一异构体的晶体结构

用过氧化物法合成了 [Co(bamp) (cmen)Cl]ZnCl4(bamp =2 ,6 -二胺基甲基吡啶 ;cmen =1 ,2 -二胺基丙烷 ) ]中的两个经式异构体 ,解析了其中一个异构体阳离子的晶体结构为m1 .晶体学参数 :单斜晶系 ,空间群C2 /c,a =2 .0 1 2 0(6 )nm ,b =0 .940 8(3)nm ,c =2 .0 5 2 1 (6 )nm ,β =92 .0 45 (6 )° ,V =3.882 2(1 9)nm3,Dc =1 .786 g/cm3,Z =8,F0 0 0 =2 1 0 4,μ(MoKα) =2 7.83cm-1,R =0 .0 42 6 ,RW=0 .1 0 38.配合物离子中Co3 为六配位 .晶胞中含 4个配合物离子 ,对映体的比例为 1 :1     

[Co(aipamp)(amp)Cl][ZnCl4]配合物的晶体结构解析

用过氧化物分解法合成得到了[Co(aipamp)(amp)Cl][ZnCl4](aipamp=2-[(2-氨异丙基)氨基甲基]呲啶,amp=2-(氨甲基)吡啶)配合物,晶体学参数：三斜晶系,空间群Pi,a=0．995 7(2),b=1．020 7(3),C=1．147 8(3)nm,α=102,584(5)°,β=91．559(5)°,γ=98．462(5)°,V=1．124 0(5)nm3,Dc=1．699 g·cm-3,Z=2,F000=580,R=0．044 9,ωR=0．098 4;晶胞中含2个配合物阳离子,2个[ZnCl4]2-阴离子;异构体中co3 为六配位,且配合物阳离子中具有C—H…π结构．     

[Co(amp)_2Cl_2]_2[ZnCl_4]体系中一异构体的晶体结构

用单晶X-射线衍射分析方法解析了[Co(amp)2Cl2 ]2 [ZnCl4 ] (amp=2-胺甲基吡啶)体系中一异构体。该晶体属正交晶系,空间群Pccn,a=13 138(5) ,b=13 410(6) ,c=10 954(5) ,α=90°,β=90°,γ=90°,V=1929 8(14) 3,Dc=1 647g/cm3,Z=4,F000 =968,R=0 046,Rw=0 1194。     

[Co(2,3-tri)(een)Cl][ZnCl4]配合物的合成及一异构体的晶体结构

用过氧化物法合成了 [Co(2,3-tri)(een)Cl][ZnCl4](2,3-tri= N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺;een=N-乙基乙二胺)中的5个异构体,并对其中一异构体的晶体结构加以解析,确定其结构为反式(2,3-tri中仲胺上的氢相对于Cl)经式异构体(m3).晶体学参数:单斜晶系,空间群 P21/n,a= 1.225 5(2) nm, b =1.021 70(17) nm,c=1.727 8(3) nm,β= 110.475(4)°,V = 2.026 7(6) nm3 ,Dc= 1.720 g/cm3,Z = 4,F000= 1 072,μ(Mo-Kα)=26.67 cm-1,R= 0.043 4,Rw=0.105 0.在配合物离子中 Co3+为六配位.晶胞中含有4个配合物阳离子和4个[ZnCl4]2-阴离子,结构单元中对映体比例为1∶1.     

[Co(2,3-tri)(een)Cl][ZnCl_4]配合物的合成及—异构体的晶体结构

用过氧化物法合成了 [Co(2 ,3 -tri) (een)Cl][ZnCl4](2 ,3 -tri=N - (2 -Aminoethyl) - 1 ,3 - propanediamine ;een =N -Ethylethylenediamine)中的五个异构体 ,解析了其中的一个异构体的晶体结构为顺式 (2 ,3 -tri中仲胺上的氢相对于Cl)经式异构体 (m4[ZnCl4]) 晶体学参数 :单斜晶系 ,空间群P2 1/c,a =0 .9799(3 )nm ,b =2 .681 5(9)mm .c =0 .81 0 7(3 )mm ,β =1 0 7.595(6)° ,V =2 .0 3 0 (1 )nm3,Dc=1 .756g/cm3,Z =4,F0 0 0 =1 1 0 0 .0 0 ,μ(Mo -Ka) =2 6.62cm-1,R =0 .0 660 ,Rw =0 .1 53 6.配位中心离子Co3+为六配位 晶胞中含 2个配合物离子和 2个 [ZnCl4]2 -阴离子 ,配合物中对映体的比例为 1∶1     

[Co(aippma)(amp)Cl][ZnCl4]体系配合物中一异构体的晶体结构解析

用过氧化物分解法合成得到了[Co(aippma)(amp)Cl][ZnCl4](aippma=N-(2-氨异丙基)-2-呲啶甲胺,amp=2-(氨甲基)吡啶)体系中的异构体,解析了其中的一个异构体的晶体结构为面式异构体(f3′″).晶体学参数单斜晶系,空间群P21/n,a=1.080 28(10)nm,b=1.848 43(18)nm,c=1.255 82(12)nm,α=90.00°,β=97.150(2)°,γ=90.00°,V=2.488 1(4)nm3,Dc=1.620 g·cm-3,Z=6,F(000)=1 224,R=0.036 1,wR=0.0974,晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl4]2-阴离子及8个水分子,异构体中Co3+为六配位,且配合物阳离子中具有C-H…π结构.     

[Co(meamp)(amp)Cl][ZnCl4]体系配合物一异构体的合成、结构特征与量子化学计算

用过氧化物法合成了[Co(meamp)(amp)Cl][ZnCl4](meamp=2-[(N-甲基乙基)氨甲基]吡啶,amp=2-(氨甲基)吡啶)体系配合物的一异构体.元素分析及13C NMR,1H NMR检测表明,配合物是标题体系中的一异构体且配合物阳离子中可能具有C—H…π结构或C—H…π相互作用.     

[Co(appma)(amp)Cl][ZnCl4]体系配合物中一面式异构体的晶体结构解析

用X射线单晶衍射法测定了[Co(appma)(amp)Cl][ZnCl4](appma=N-(2-氨丙基)-2-吡啶甲胺,amp=2-(氨甲基)吡啶)体系的一面式异构体(f3)的晶体结构,其晶体学参数是:三斜晶系,空间群P1,a=0.82423(7)nm,b=1.71990(8)nm,c=1.36399(1)nm,α=86.6350(10)°,β=81.7140(10)°,γ=67.6230(10)°,V=1.10278(15)nm3,Dc=1.734g.cm-3,Z=2,F000=582,μ(MoKα)=23.20cm-1,R=0.0332,wR=0.0823.配合物异构体中Co3 为六配位,单位晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl4]2-阴离子,配合物阳离子中具有C—H…π结构,其对含吡啶环的[CoN5Cl]2 系配合物的异构体的选择性形成及其稳定性具有重要作用.     

[Co(N-(2-吡啶基甲基)-N',N'-二甲基乙二胺)(2-(氨基甲基)吡啶)Cl]2+配合物的合成、分离以及量子化学研究

用过氧化物法和控制水解反应合成了[Co(N-(2-吡啶基甲基)-N,N-二甲基乙二胺)(2-(氨基甲基)吡啶)Cl][ZnCl4]体系的三个异构体.1H NMR检测表明它们是标题体系中的异构体,并对其中一异构体的晶体结构加以解析,确定其结构f2'.用量子化学从头计算方法,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对体系的十个可能的几何异构体(四个经式异构体和六个面式异构体)进行了结构优化及基态能量计算,f2';f3;m3;m4四个含有C-H…π结构的异构体的基态能量比其他异构体低,其中f2'为最低.     

[Co(appma)(amp)Cl][ZnCl4]体系配合物二异构体的合成与结构特征

用过氧化物法合成了[Co(appma)(amp)Cl][ZnCl4](appma=N-(2-氨丙基)-2-吡啶甲胺,mp=2-(氨甲基)吡啶) 体系配合物.元素分析与13C、1H NMR检测表明,配合物是标题体系中的二异构体且配合物阳离子中可能具有C-H…π结构.     

[Co(bamp)(aep)Cl]~(2+)体系2个几何异构体的理论研究

用量子化学从头计算方法,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对[Co(bamp)(aep)Cl]2+[bamp=2,6-(二氨甲基)吡啶,aep=2-(氨乙基)吡啶]体系的2个可能的几何异构体进行了结构优化,对其异构体的键长、键角、基态能量进行了计算,并比较了2个几何异构体的变形性和基态能量,发现2个异构体m1,m2的变形性相差较小,但异构体m1比异构体m2的基态能量更低,这可能是异构体m1存在C-H…π结构所致.     

[Co(2，3tri)(pz)Cl]2+体系配合物水解-重排机理研空

本文提出了一个「Ｃｏ（三元胺）（二元胺）Ｃｌ」＾２＋型的配合物及其异构体的重排机理模型,它包含了所有异构体间的转换关系,这一模型表面式异构体在重排过程中的重要性,利用对映异构体旋光性质及其可能的变化提出了可能存在一与经典模式不同的中间体假设。     

新型1D+1D钴共晶配合物[Co(bbbi)(4-mbc)2]的合成、晶体结构及性质

利用水热法合成了一种新型的1D+1D钴共晶配合物[Co(bbbi)(4-mbc)2](bbbi=1,1-(1,4-丁基)二-1H-苯并咪唑,4-Hmbc=对甲苯甲酸).通过元素分析、IR、单晶X射线衍射对配合物的结构进行了表征.结果表明:该配合物属于单斜晶系,C2/c空间群;晶胞参数a=2.137 4(5)nm,B=4...     

超分子配合物[Cu(phen)_2Cl]NO_3·3H_2O与[Cu(bipy)(H_2O)_2SO_4]_n的合成和晶体结构

在水热条件下合成了2例铜(Ⅱ)的配合物[Cu(phen)2Cl]NO3·3H2O(1)和[Cu(bipy)(H2O)2SO4]n(2)(phen=1,10-邻菲罗啉,bipy=2,2′-联吡啶).通过元素分析、红外光谱对配合物进行表征,并利用单晶X射线衍射法测定其结构.配合物1和2都属于单斜晶系,C2/c空间群.其中配合物1是单核小分子结构,Cu(Ⅱ)离子具有变形四方锥的配位环境,分别与2个邻菲罗啉配体上的4个氮原子和1个氯离子配位,离散的小分子通过π…π堆积作用形成平行于bc平面的2D层状结构,进一步通过氢键作用形成三维超分子结构.配合物2是一维无限链结构,Cu(Ⅱ)离子具有扭曲八面体配位环境,分别与2个联吡啶氮原子、2个水分子氧原子和2个SO2-4氧原子配位,SO2-4桥连相邻的Cu(Ⅱ)离子形成1D链结构,通过分子间氢键作用形成独特的双链结构,由于双链两侧的bipy分子之间的π…π堆积作用,形成平行于bc平面的2D超分子结构.此外研究了2例配合物的热稳定性.     

[Co(bamp)(aep)Cl][ZnCl4]体系配合物一异构体的合成、分离及其在溶液中的结构解析

用过氧化物法合成,并通过Dowex(H^ )阳离子交换柱分离得到[Co(2,6-bamp)(aep)Cl][ZnCl4](bamp=2,6-(二氨基甲基)吡啶,aep=2-(氨基乙基)吡啶)体系的一异构体,将配合物用H2ZnCl4结晶。其NMR谱的检测表明,初步论证了该配合物是所要合成的一异构体,通过量化计算的结果,此异构体阳离子中可能具有C—H…π结构。     

[CO(meapma)(amp)Cl]2+体系配合物三异构体的水解合成,结构特性与量子化学计算.

用过氧化物法合成了[Co(meapma)(amp)Cl][ZnCl4][meapma=N-(2-甲基乙二胺基)-2-呲啶甲胺,amp=2-(胺甲基)吡啶]体系配合物三异构体.能量量子化学计算、元素分析及13C,1H NMR检测结果表明,该配合物是标题体系配合物的三异构体,且其阳离子中可能具有C-H…π结构或C-H…π相...     

[Cu(phen)(PPh3)Cl]2·H2O的合成和晶体结构

合成了配合物[Cu(phen)(PPh3)Cl]2.H2O,并用元素分析、紫外、红外光谱对其进行表征。X-射线单晶衍射分析结果表明,该配合物的分子式为C60H48Cl2Cu2N4OP2,Mr=1 100.94,属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=0.979 78(13)nm,b=1.566 10(2)nm,c=1.846 20(3)nm,α=109.138(3)°,β=103.417(3)°,γ=103.417(3)°,V=2.584 1(6)nm3,Z=2,Dc=1.415 Mg/m3,F(000)=1 132,μ=1.035 mm-1,R1=0.101 4,wR2=0.212 2(I2σ(I))。标题配合物由两个独立的Cu(phen)(PPh3)Cl分子和一个结晶水分子组成。两个独立的Cu(phen)(PPh3)Cl分子结构相似,其中心铜()离子采用四配位的变形四面体构型,分别与邻菲口罗啉上的两个氮原子、三苯基膦上的磷原子和一个氯原子配位。标题配合物分子通过Cl与邻菲口罗啉芳环的C—H之间的非典型分子间氢键形成二维网络结构。     

稀土配合物[Pr(1,3-pda)_(0.5)(nbca)_2(H2O)_2]的合成及结构研究

在水热条件下合成了一个新颖的Pr(Ⅲ)配合物[Pr(pda)0.5(nbca)2(H2O)2](pda=间苯二乙酸,nbca=5-硝基[1,1'-联苯]3-羧酸),并利用元素分析、X-单晶衍射、红外光谱、热重分析等对其进行表征.结果表明,该配合物属于单斜晶系,空间群为C12/c1,a=2.726 38(13)nm,b=1.010 66(5) nm,c=2.143 87(10)nm,β=94.258(1)°,V=5.891 0(5)nm3,Z=8.晶体结构分析表明:在该配合物中pr3+离子是1个8配位的配合离子,2个配体作为间隔物将稀土金属离子Pr3+链接形成[-Pr-pda-Pr-nbca-]nZ字形链,由5-硝基[1,1'-联苯]3-羧酸羧基的桥连支撑将1维链拓展为2维(6,6)波浪网面.