改进的UNIFAC-SRK法预测汽液平衡

链烷烃分子结构非常相似，可以认为链烷烃溶液是无热体系，因此其超额吉布斯自由能可以假设为零，由此可以得到不含能量项的简化Vidal混合规则．这一改进混合规则和原来的Vidal混合规则一起构成改进的UNIFAC-SRK模型。同时，根据Nelder-Mead扩展单形求极值法估算出了23对新的基因交互作用参数．利用估算出的基因参数对43个二元汽液平衡体系的泡点压力和汽相组成进行了预测，大部分体系的泡点压力和汽相组成预测平均偏差都低于5．0％、     

修正的UNIFAC－PR模型预测汽液平衡

对于组分分子结构非常相似的链烷烃溶液体系，Vidal混合规则中的超额吉布斯自由能(gres^E)近似为零，由此可得到不合能量项的简化的Vidal混合规则。该简化的混合规则和原Vidal混合规则共同组成了改进的UNIFAC-PR模型。同时，利用Marquardt法估算了部分小分子化合物间的相互作用参数，并用修正模型对40个二元汽液平衡体系的泡点压力和汽相组成进行了预测，大多数体系的预测平均偏差都低于6．0％。尤其是对非对称体系的预测，改进模型的预测偏差比原模型低得多，如体系C2H6／n-C36H74(373K)，压力预测平均偏差从74．0％下降到13．0％。     

大型汽液平衡数据库VLEDB的设计与实现

以dBASE Ⅲ为基础,在微机上建立了文题数据库。该数据库存储了1796个二元物系的5289张二元汽液平衡数据表和进行相平衡计算时所需的基础数据,UNIFAC、ASOG基团参数,汽液平衡数据达30万,是目前国内收集汽液平衡数据最多的数据库。VLEDB利用关系模型建库,合理分配库存数据,降低了数据库的冗余度。VLEDB具有自动分解物质分子结构简式中UNIFAC、ASOG基团及较强的数据检索和估算功能。     

丁二烯抽提装置的模拟计算（二）──UNIFAC模型的应用研究

较详细地介绍了ＵＮＩＦＡＣ汽液平衡模型在丁二烯抽提（ＧＰＢ）装置的Ｃ４烃－ＤＭＦ体系萃取精馏过程模拟计算中的应用情况。根据实际考察提出了改善模拟精度的主要措施，包括正确选择有关基团对的基团交互作用参数，正确选用ＤＭＦ饱和蒸汽压的计算式以及利用实际数据对个别组分作适当修正等。     

三种挥发性弱电解质水溶液体系汽液平衡的关联计算

以Edwards提出的通用分子热力学模型为基础关联了氮-硫化氢-水、氨-二氧化碳-水.氨-二氧化碳-硫-化三种挥发性弱电解质水溶液体系的汽液平衡.为了将模型扩展至酸水汽提过程中的高组分浓度区、高温度区(可能导致高压)以及高离子强度区的汽液平衡关联.在模型中加入了三元离子交互作用与温度的关系项.并采用了更新的离子反应平衡常数、享利常数和二元交互作用参数.经计算对比.对原模型不能预测的汽液平衡区域,这种关联能给出较好的结果.     

用基团贡献法预测石油馏分汽液平衡的进展

综述了近10年来国内外研究中用基团贡献法预测石油馏分汽液平衡工作的进展情况.重点介绍了UNIFAC与CORGC模型和石油馏分的基团划分方法以及预测效果.并简要论述了石油馏分基团组成的几种模拟计算方法,回顾了分子型模型的应用情况。     

直馏汽油、煤油馏分汽-液平衡常数的研究

进行动态汽-液平衡试验,在压强为0.493～1.474MPa下,测定了我国三种主要原油的直馏汽油,煤油馏分的一百多个窄馏分的相平衡常数。考察了Soave方程、SHBWR方程及G-S关联、C-S关联等汽-液平衡模型,对我国主要原油馏分汽-液平衡计算的适用性。结果表明:Soave方程,C-S关联能较成功地描述汽-液平衡关系,可用于我国馏分油的汽-液平衡计算。两模型温度预测的绝对平均误差为6.8℃,平衡常数预测的平均相对误差分别为4.39%和4.77%。G-S关联对非含氢馏分油预测精度较C-S关联差,如果以SRK方程代替RK方程计算汽相逸度系数,混合模型的预测精度未提高。SHBWR方程对温度的预测较差,对平衡常数的预测尚可,交互作用因子的引入对此方程预测精度的提高并无显著效果。采用Roess式计算临界温度,Soave式计算蒸汽压参数,Lee-Kessler式计算临界压力及偏心因子,其预测温度普遍偏低。     

基团距离参数和连接性指数对烷烃折光指数的拓扑研究

运用定量结构一性质相关技术研究了81个烷烃分子的折光指数与分子结构间的定量关系。利用原子特征值建构一种新的基团距离参数和连接性指数^mX。通过多元回归的方法建立了^mX与折光指数的定量结构性质相关模型。对烷烃折光指数的计算结果表明，估算值与实验值较为吻合，平均相对误差为0．17％。研究工作表明基团距离参数和连接性指数在一起使用可以更好地反映出烷烃的构效关系。     

链状分子体系的微扰理论研究（Ⅰ）——正一元醇和正烷烃的计算

对链状分子体系用微扰理论建立了理论模型。将链状分子按基团性质的不同划分为不同的链节，链节的参数用直径、能量参数、极化率、偶极矩和四极矩来表达，以区分同一分子内不同的链节。拟合了ｎ－Ｃ４Ｈ９ＯＨ～ｎ－Ｃ８Ｈ１７ＯＨ共５个正一元醇和Ｃ２Ｈ６～ｎ－Ｃ２７Ｈ５６共２６个正烷烃的汽液平衡数据，获得了３个链节：ＣＨ３、ＣＨ２和ＯＨ的共９个参数。饱和汽相密度拟合的总平均相对偏差是２．４％。用这些参数预测了以上物质的饱和液相密度，预测的总平均相对偏差是８．４％。所有参数在不同体系中维持不变。     

用基团贡献法预测石油馏分汽液平衡的进展

综述了近１０年来国内外研究中用基团贡献法预测石油馏分汽液平衡工作的进展情况。重点介绍了ＵＮＩＦＡＣ与ＣＯＲＧＣ模型和石油馏分的基团划分方法以及预测效果，并简要论述了石油馏分基团组成的几种模拟计算方法，回顾了分子型模型的应用情况。     

CO2/DME/CH3OH和CO2/DME/C2H5OH体系的汽液相平衡研究

文中基于对CO₂/DME,DME/CH₃OH,CO₂/CH₃OH和DME/C₂H₅OH体系汽液相平衡研究的文献调查,采用Gibbs-Duhems方程对实验数据做热力学一致性检验和热力学模型评价。研究表明,PR-NRTL模型组合对四个体系都有良好的表现。进而基于通过检验的二元体系数据拟合了5个组合的NRTL模型的交互作用参数,并以此模型研究了CO₂ /DME/CH₃OH和CO₂/DME/C₂H₅OH两个三元体系。计算给出的CH₃OH/DME/CO₂体系的VLE数据与文献值偏差很小,表明此PR NRTL模型组合能较好地描述其高压下的VLE行为,在此基础上对C₂ H₅OH/DME/CO₂体系的VLE行为进行了预测,给出了VLE相图。     

Prediction of Solid-Liquid Equilibrium for KCl in Mixed Water-Ethanol Solutions Using the LIQUAC Model

Introduction The solubilities of nearly insoluble salts in water can be calculated directly using their solubility product constants, since at low ion concentrations the required activity coefficients are very close to unity. At higher concentrations, the mean activity coefficients of the ions have to be taken into account. In 1994, Li et al.[1,2] developed the LIQUAC model for systems with strong electrolytes based on results from statistical thermodynamics taking into account the interact…     

乙二醇/正辛醇二元体系汽液相平衡数据的测定及关联

为了采用共沸精馏方法模拟分离乙二醇和1,2-丁二醇,用汽液平衡釜测定了30.4kPa条件下乙二醇-正辛醇二元体系的汽液相平衡数据,分别采用Wilson方程和NRTL方程对该汽液相平衡数据进行关联,并进行热力学一致性检验。结果表明实验数据符合热力学一致性,获得了的Wilson方程与NRTL方程参数,模型计算结果均与实验数据都吻合,可满足工程设计需要。     

Prediction of Solid-Liquid Equilibrium for KCI in Mixed Water-Ethanol Solutions Using the LIQUAC Model

The LIQUAC model is often used to predict vapor-liquid equilibria, osmotic coefficients, and mean ion activity coefficients for electrolyte systems. This paper describes a thermodynamic method to analyze solid-liquid equilibrium for electrolytes in mixed solvents solutions using the LIQUAC model. The KCI solubilities in mixed water-ethanol solutions are predicted with the LIQUAC model and its original interaction parameters. This method is also used to obtain new K^＋-ethanol interaction parameters in the LIQUAC model from the solubility data. The new interaction parameters accurately predict the vapor-liquid equilibrium data of K^＋ salts （including KCI, KBr, and KCOOCH3） in mixed water-ethanol solutions. The results illustrate the flexibility of the LIQUAC model which can predict not only vapor-liquid equilibrium but also solid-liquid equilibrium in mixed solvent systems.     

醋酸-水-醋酸丁酯体系等压气液平衡数据的测定与关联

用改进的Rose釜测定了101.33 kPa下醋酸水、醋酸醋酸丁酯及醋酸-水-醋酸丁酯(互溶区内)的等压气液相平衡数据。由计算得出的活度系数、逸度系数可知,醋酸的强缔合效应使得体系严重偏离理想行为。利用化学理论模型、Hayden-O’Conmell模型校正气相的非理想性及NBTL模型和UNIQUAC模型校正液相的非理想性用NRTL和UNIQUAC模型对醋酸-水和醋酸-醋酸丁酯的气液平衡数据进行了关联,得到相应的模型参数、温度偏差和气相组成偏差。利用二元NRTL体系模型参数预测三元体系气液平衡数据,计算值与实验值基本吻合。     

1,3-丙二醇-甘油汽液相平衡数据的推算

针对由甘油,1,3-丙二醇组成的体系,推算其在低压下的汽液相平衡数据。利用UNIFAC基团贡献法计算液相活度系数。提供了该二元体系于lOOkPa,50kPa和lOkPa下的汽液相平衡数据。结果显示,两组分不会形成共沸物,而且系统压力越低,越利于它们的分离。     

盐对二元溶液相对挥度的影响

<正> 一、引言把盐加入二元溶液中,盐对体系平衡状态的影响可归纳为两个方面:1、改变平衡温度(在一定压力下)或平衡压力(在一定温度下).2、改变平衡时的气相组成,即对二元溶液的相对挥发度产生影响.由于第二个方面的影响在化工生产中对于增加分馏效率、减少能量损耗等方面具有重大的实际意义,很早就引起许多国家化学化工工作者的注意和研究.早在1897年,Miller增加盐于醇水体系,以降低气相中水的分压,提高醇的富裕程度.进入本世纪以来,不少人在自已的工作中涉及到对本课题的研究.如Walker在所著“化工原理”(1937)中曾着手盐在气液平衡中影响的     

H2O—DMF—HCOOH体系汽液相平衡研究

在常压下测定了 Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ－ＨＣＯＯＨ体系的汽液平衡数据并进行了热 力学关联计算，测定了三组二元体系和一组三元体系的汽液相平衡数据。用 Ｗｉｌｓｏｎ方程和缔合模型进行了热力学关联，求得Ｈ２Ｏ，ＤＭＦ，ＨＣＯＯＨ之间 的 Ｗｉｌｓｏｎ方程配偶参数。由二元配偶参数推算了 Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ－ＨＣＯＯＨ三元体 系汽液相平衡数据，并与实验数据进行比较；其结果令人满意。     

催化反应精馏研究中的若干问题——(I)过程的主要影响因素和操作工艺

主要阐述并讨论了催化反应精馏（ 又称反应或催化精馏） 过程涉及的若干问题．如：化学平衡对相平衡的影响，化学平衡和相平衡的交互作用及进料对操作工艺的影响，塔内催化剂装填方式对过程的影响等     

化工分离中相平衡研究进展

相平衡是分离过程的理论基础,对化工分离过程中的理论研究和工业应用具有极为重要的价值。本文在介绍了汽-液相平衡热力学模型及固-液相平衡测定方法的基础上,综述了近年来以离子液体为溶剂的汽-液相平衡以及激光动态监测法固-液相平衡的研究进展,介绍了典型物系的相平衡研究近况,并在最后提出了几点对未来化工分离中相平衡重点研究方向的看法。